新型低载钛Ziegler-Natta催化剂催化乙烯与α烯烃的共聚合研究

来源 :2005年全国高分子学术论文报告会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mrchenbx
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随着科技的发展,人们对材料的综合性能要求越来越高,如要求材料既要耐高温又易于加工成型,既要材料的强度高又要求其韧性好等。单一的均聚物很难满足这样的要求,而共混改性又由于有些聚合物材料的相容性差别较大而很难达到分子复合的水平,影响了材料的性能[1]。共聚合对于改善聚合物的性能,增加产品牌号,以满足日益增长的多方面的需要,具有重要的意义。 共聚物的性能在很大程度上取决于共聚物的组成和微观结构[2],而催化剂的结构是影响共聚物的组成和微观结构的主要因素之一,因此,研究新的催化体系和新的催化剂的制备方法对开发乙烯/α -烯烃共聚物新品种具有重要意义。低载钛Z-N 催化剂具有与高载钛Z-N 催化剂不一样的活性中心结构,低载钛Z-N 催化剂用一釜球磨法制备和用其它方法制备所得催化剂的活性中心种类和分布也是各异的[3,4],而钛活性物种结构的不同对共聚特性以及共聚产物的组成和微观结构的影响也是不同的。本工作将研究采用以一釜球磨法制备的单载体MgCl2 负载的和复合载体MgCl2/SiO2 负载的低载钛Z-N 催化剂作为主催化剂,以三乙基铝作为助催化剂所构成的新的催化体系,催化乙烯与α烯烃共聚合,并通过对共聚产物微结构的研究,了解催化体系与聚合产物结构的关系。
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高分子的链构造设计是人们非常感兴趣的研究方向之一。目前,活性阴离子聚合是实现精确控制合成的最佳方法。应用此方法,已经合成了多种具新型链构造的聚合物,例如哑铃形,杂臂星形及超支化聚合物等。1998 年,Hadjichristidis 首次制备PI-g-PS2 "蜈蚣形"共聚物。活性聚苯乙烯与SiCl4 选择性反应生成大分子偶联剂(PS)2SiCl2 ,随后加入α,ω-聚异戊二烯(PI)双阴离子进行逐
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氧阴离子引发的聚合反应通过使用含羟基化合物或末端带羟基的寡聚物在强碱作用下生成的醇盐作为引发剂,进一步引发甲基丙烯酸酯类单体聚合,制备"亲水-疏水"或"亲水-亲水"型嵌段共聚物。作为一种新型的聚合方法,该反应具有可控聚合的特点,可以在室温下合成结构精致、窄分子量分布的嵌段共聚物或大分子单体。[1,2]利用这类反应,通过单体顺序加料,可以制备特定结构的嵌段共聚物。由于含氟聚合物具有独特性能[3],因
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