【摘 要】
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在CBS-Q//B3LYP/6-311++G(2d,p)级别上研究了甲醇与二氧化氮的反应,总共发现了7个反应通道,其中有2个反应通道活化能较低,分别为85.7和88.2kJ/mol,跟实验值89.5kJ/mol相符.两个反应通道的反应式均为:CHOH+NO→CHOH+cis-HONO.同时,用μVT方法计算了反应速率常数,得到的总反应速率常数的三参数式为8.82×10Texp(-10071/T),
【机 构】
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北京大学化学与分子工程学院(北京) 北京理工大学化工与环境学院(北京)
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在CBS-Q//B3LYP/6-311++G(2d,p)级别上研究了甲醇与二氧化氮的反应,总共发现了7个反应通道,其中有2个反应通道活化能较低,分别为85.7和88.2kJ/mol,跟实验值89.5kJ/mol相符.两个反应通道的反应式均为:CH<,3>OH+NO<,2>→CH<,2>OH+cis-HONO.同时,用μVT方法计算了反应速率常数,得到的总反应速率常数的三参数式为8.82×10<-24>T<3.76>exp(-10071/T),cm<3>/(molecule·s).在700K时,理论计算值为2.43×10<-19>cm<3>/(molecule·s),跟实验值1.21×10<-19>cm<3>/(molecule·s)接近.
其他文献
本文采用催化剂性能评价的方法,对丙烷、丙烷选择氧化反应的有关中间体或其探针分子和产物在MoPO/SiO催化剂上的反应行为进行了考察,以期获得在有关催化剂上丙烷选择氧化反应机理方面的信息.结果表明,异丙氧基是MoPO/SiO催化剂上丙烷选择氧化制烯醛反应的主要中间体之一,异丙氧基脱β-H生成丙烯或脱α-H生成丙酮,丙烯则经烯丙基过程生成丙烯醛.
本文探讨在用异丙醇盐水解的溶胶凝胶法制备六铝酸盐时,通常都采用异丙醇和水的混合物作为介质.本工作发现在异丙醇和水混合物中加入正丁醇对所制备催化剂的性能有着重要影响.
本文考察了VTeO/SiO系列催化剂对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的催化性能,采用XRD、Raman光谱等表征技术考察了不催化剂的体相及表面结构.结果表明,在V/SiO中添加适量Te,丙烯醛选择性和收率显著提高.结合催化剂表征结果,讨论了催化剂结构与性能之间的关系.
本文用XRD,XRF,TEM和N吸附等对催化剂进行了表征.结果表明Au粒子的平均尺寸不受ZrO颗粒大小的影响,均为4~5nm.对CO氧化和1,3-丁二烯加氢反应的催化作用结果表明随着ZrO纳米颗粒尺寸的减小,Au/ZrO催化剂的活性明显增加.高分辨TEM结果清楚地显示Au/ZrO催化剂中Au粒与纳米ZrO粒子接触界面随ZrO粒子尺寸的减小而增加.这很可能是ZrO在相关催化反应中显现纳米尺寸效应的重
本文同时用实验方法和理论方法研究了NO催化的甲醇深度氧化反应.在线红外研究表明:极少量的NO(例如0.06﹪)可以极大地促进甲醇的氧化,降低反应的起始温度,增加CO的选择性.通过原位红外光谱实验,还检测到了cis-HONO和trans-HONO这两个中间体.理论计算结果表明,在CHOH和NO的反应中,CHOH和cis-HONO是主要产物,这与红外光谱的结果一致.同时还提出了CHOH-O-NO体系的
本文讨论了不同改性方法对催化剂物相结构和低温加氢活性的影响.CO低温(200℃)加氢反应活性测试结果表明,Pd和Cu基催化剂活性组分之间存在优异的"协同作用",从而能够明显提高催化剂低温反应活性.浸渍方法容易引起CuO和ZnO晶粒增大,提高Pd负载量造成催化剂活性下降.
本文从CO加氢直接合成甲酸,这不但是一个原子经济性反应,更符合当代绿色化学发展趋势.本文将高活性和高选择性催化剂固载化,合成了有机功能化的SiO固载Ru基催化剂,克服了均相催化剂难以从体系分离的缺点,取得了良好的催化活性.
本文采用水热法制备了BaLaMnAlO催化剂,重点探讨了不同量的La取代Ba对所得催化剂的影响,实验结果表明,La离子取代Ba离子后,六铝酸盐晶体结构发生了一定的扭变.1200℃焙烧4h,X=0.8的试样六铝酸盐相含量最高,其比表面积高于未取代和完全取代试样.
合成了一系列新型不对称吡啶二亚胺类铁系催化剂,并对其催化乙烯聚合进行研究.结果表明,该系列催化剂表现出很高的催化活性,可达7×10g/(mol·h),所得聚合物熔点在126℃左右,相对分子质量在13000左右.随着聚合温度的升高,聚合活性急剧降低,聚合物相对分子质量降低,而且低相对分子质量部分明显增多;随着Al/Fe摩尔比的增加,催化剂活性提高,聚合物性能变化较小.
本文主要研究了纳米复合氧化物Ni/ZrO-AN催化剂上低HO/CH摩尔比的甲烷水蒸气重整反应.在高温800℃和低HO/CH摩尔比=1.0条件下,该催化剂在连续400h的反应时间内活性稳定于88﹪CH转化率的水平,且表面几乎不产生积碳;而同样条件下的传统负载型Ni/ZrO-CP和商业Z107催化剂活性较低,在反应气CH的空速为48L(h·g)时,催化剂很快发生不可逆失活,表面有明显积碳生成.