【摘 要】
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β-羟基-α,α-二氟膦酸酯是一个重要的结构单元,并且广泛存在于一些生物活性分子中。本文,我们利用α-三甲基硅基二氟甲基膦酸酯1 对醛、酮的亲核二氟亚甲基化反应来实现该片段的构筑。在尝试了不同的Lewis碱催化剂后发现,1 使用18-冠-6 和KOAc 各10 mol％,以THF 为溶剂,在室温下硅试剂1 就可以被很好的活化产生碳负离子,继而发生对羰基的加成。对于不同取代的靛红以及苯乙酮类底物可以
【机 构】
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上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室,华东师范大学化学与分子工程学院,上海市中山北路3663号,200062
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β-羟基-α,α-二氟膦酸酯是一个重要的结构单元,并且广泛存在于一些生物活性分子中。本文,我们利用α-三甲基硅基二氟甲基膦酸酯1 对醛、酮的亲核二氟亚甲基化反应来实现该片段的构筑。在尝试了不同的Lewis碱催化剂后发现,1 使用18-冠-6 和KOAc 各10 mol％,以THF 为溶剂,在室温下硅试剂1 就可以被很好的活化产生碳负离子,继而发生对羰基的加成。对于不同取代的靛红以及苯乙酮类底物可以以高达98％的产率给出目标产物。对于其他活泼酮类,例如β,γ-不饱和-α-酮酸酯或者α,β-不饱和酮也能够给出中等到优秀的产率。此外,芳香族、脂肪族的醛类在该催化体系下也能兼容。
其他文献
质子交换膜燃料电池(PEMFCs)是一种将化学能转化为电能的新型能源，但目前机阳极和阴极催化剂均需要使用贵金属Pt.开发新型的低成本、高效、稳定的非贵金属PEMFC电极催化剂意义重大.
随着疟原虫对一线抗疟药物耐药性的不断增强,人类对新型抗疟疾药物需求也变得越来越迫切.1Venturamides A-B是2007年从海洋蓝藻(Oscillatoria sp.)中分离得到的一类具有良好抗疟疾活性的含噻唑海洋环肽类化合物2,其对恶性疟原虫(P.falciparum)的IC50值分别可以达到8.2 μM和5.2 μM.近来,我们小组以市售氮末端保护的氨基酸为原料,简洁高效地制备得到噻/
卡马拉素(rottlerin)是一种不对称的乙酰间苯三酚衍生物,存在于植物Mallotus philippensis的果实中,该天然产物具有抗肿瘤、调控自吞噬等多种生物作用。目前卡马拉素的主要来源是从卡马拉果实中提取,但是由于它不稳定性以及高昂的价格和提取纯度低,严重影响了其进一步的生物活性研究。基于上述问题,我们本着高效实用的原则,从易得价廉的原料出发,通过7步总收率47％克级制备rottler
三苯三戊并烯(tribenzotriquinacene,TBTQ)独特的C3对称刚性骨架结构及多样的反应活性在有机、材料、主客体识别、超分子等研究领域具有重要意义1,2.我们进行了一系列单翼TBTQ衍生物的研究,通过TBTQ苯炔中间体参与的Diels-Alder反应,合成了TBTQ并蒽等衍生物3.通过IBX氧化反应制备了TBTQ-邻苯醌,由此衍生出一系列TBTQ单翼多官能团化合物,用缩合反应制备了
在过去的几十年里,涌现出大量利用二烷基H-亚磷酸酯作为磷试剂来构建C-P键的合成方法[1]。二烷基H-亚磷酸酯作为重要的反应中间体,常用于合成具有多种生物活性的含磷化合物,因此在有机磷化学研究及应用中占有显著地位[2],但是却鲜有利用H-亚膦酸酯来构建C-X(C,P,N,S)键[3-5]。该研究利用了H-磷酸酯的高反应性和反应的多样性,实现了在相对温和的反应条件下,C-P,C-C,C-N,C-S的
官能团取代的色烯由于其广泛的生物和药理活性，使其受到人们广泛的重视1.色烯衍生物还是一系列组成天然产物和药物的基本结构单元2.因此，我们在此报道一个利用水杨醛衍生物和全氟烷基炔酸酯在L-脯氨酸的催化下来有效地来合成2-羟基-2-(三氟甲基)-2H-色烯-3-羧酸甲酯衍生物的新方法.
手性四氢喹啉衍生物是构筑一系列生物活性分子的重要骨架 [1]。自周永贵小组首次报道喹啉的不对称氢化以来[2]，一系列手性膦配体金属铱络合物在有机溶剂中催化喹啉衍生物的不对称氢化见诸报道[3]。我们以手性二胺金属钌配合物为催化剂，在纯水条件下即可实现喹啉的不对称氢化[4]，对映选择性最高达99％ee(与有机相不对称氢化结果相当[5])。
很多生物活性物质和药物分子中都含有α位取代的吡咯烷骨架.此外，光学纯的吡咯烷也是非常有价值的合成中间体，它们作为手性辅基被广泛应用于不对称合成中1-2.然而在之前报道的合成方法中，一般都需要有过渡金属参与反应来实现此类手性吡咯烷的合成3-4.
膦酰胺-叔胺作为一类双功能催化剂，具有以下特点：1)膦酰胺部分的N-H键可以作为氢键给体活化亲电试剂，同时其P=O双键还有可能作为Lewis碱协助活化底物；2)由于其立体结构且具有两个取代基，可以通过改变取代基来调节其位阻效应和N-H键的酸性，从而诱导理想的不对称反应效果；3)叔胺基团既可以作为Brφnsted碱对底物进行攫氢活化，也可以作为Lewis碱通过亲核催化来活化反应的亲核试剂。在前期工作
光学纯的羟基酯及其衍生物是一些具有生物活性手性药物的重要合成中间体，如长效的特异性胃肠道脂肪酶抑制剂奥利司他(Orlistat)[1]，西汀类抗抑郁药物氟西汀(Fluoxetine)[2]，治疗急性冠脉综合征的替卡格雷等(Figure 1)。高效制备单一异构纯的羟基酯是有机合成领域的目标之一，具有重要的理论意义和应用价值。本研究中我们建立了铜盐/手性配体/硅烷催化不对称硅氢化体系，在空气氛围下可以