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高分子由于其链状分子特征,从静态松弛的溶液和熔体体系中结晶时倾向于生成折叠链片晶。这种热力学上亚稳的片晶会在温度变化时表现出可逆和不可逆的熔融行为。本文介绍这方面的基本概念及其热分析研究进展,重点介绍采用Flash DSC和分子模拟在本课题组所展开的相关研究结果。在可逆熔融方面,研究了等规聚丙烯的alfa晶和beta晶在温度调制模式下测得的可逆热容,并与分子模拟结果进行平行比较,证明链滑移能力导致两种晶体可逆热容的不同。在不可逆熔融方面,通过两种晶体过热度与升温速率的标度关系,观察伴随不可逆熔融的退火效应与链滑移能力的关系,结果也得到平行条件下分子模拟的支持。在分子模拟中,甚至观察到消除退火效应的零嫡产熔融行为。