Cu(0)/Selectfluor体系催化叔醇脱水/sp~3C-H键氧化:合成α,β-不饱和环酮

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α,β-不饱和环酮类化合物作为重要的有机中间体,在染料、医药、农药、塑料、化妆品等领域都有着十分广泛的应用.通常α,β-不饱和环酮的合成通过氧化Heck反应,格氏试剂与β-烷氧基α,β-不饱和环酮取代反应,以及Pt/H2O2体系催化叔醇脱水/sp3C-H键氧化等反应实现.但是,这些方法仍然存在着一些缺点,如选择性不好、反应条件苛刻、使用昂贵催化剂等.因此,开发高效、温和和简便地合成α,β-不饱和环酮及其衍生物的方法具有重要的学术和应用价值.我们以廉价铜粉作为催化剂,Selectfluor作为氧化剂,绿色且大量的空气为氧源,成功地实现了叔醇脱水/sp3C-H键氧化反应制得α,β-不饱和环酮(图1).该方法具有反应条件温和,催化剂和氧源价廉,选择性好,操作方便,官能团兼容广及产率高等优点.
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