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将纳米微粒自组装成规则有序的二维阵列是利用纳米微粒,充分发挥其集体效应的有效手段.我们主要研究了由直径约为5 纳米,表面包覆有十二烷硫醇的金纳米微粒自组装制备的阵列在适当的真空条件下进行热处理所发生的变化.在热处理条件下,金纳米阵列中微粒与微粒之间的距离会显著减小,纳米微粒之间的距离可以下降至亚纳米范围内(0.5nm)(如Figure 1)[1].理论模拟证实距离的减小是由烷基链配体向能量稳定的密堆积状态变化的结果(如Figure 2).随着热处理下烷基链的构象变化,纳米微粒之间烷基链的相互作用增加,纳米阵列的溶液稳定性显著提高.加热前的纳米阵列在溶剂中会立即碎裂,但加热后阵列能够在多种极性溶液和蒸汽中稳定存在.稳定性的提高同时赋予了纳米阵列的溶剂响应性和可转移性.前者可用于气体传感器件[2],后者则可用于高模有机无机杂化自支持膜的制备[3].本工作的研究为调控自组装纳米阵列提供了一种有效的手段,进一步扩展了自组装纳米阵列的使用范围.