【摘 要】
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碳氢键选择性活化一直是化学、化工领域的重要科学问题。近年来,通过表面在位化学反应(on-surface chemistry),也被称为表面辅助反应(surface assistant reaction),构筑共价相连的分子结构成为表面科学中备受关注的一个研究热点。表面在位化学多数是在金属单晶表面上,通过传统的化学反应,制备稳定的一维线型和二维网络结构大分子及高分子。 研究表明,表面辅助对不同杂化形
【出 处】
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中国化学会2017全国高分子学术论文报告会
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碳氢键选择性活化一直是化学、化工领域的重要科学问题。近年来,通过表面在位化学反应(on-surface chemistry),也被称为表面辅助反应(surface assistant reaction),构筑共价相连的分子结构成为表面科学中备受关注的一个研究热点。表面在位化学多数是在金属单晶表面上,通过传统的化学反应,制备稳定的一维线型和二维网络结构大分子及高分子。 研究表明,表面辅助对不同杂化形式的碳氢键(sp1,sp2,sp3)具有活化作用。特别是对sp3杂化的碳氢键选择性活化令人惊奇。 不同金属单晶、不同晶面对碳氢活化的作用有很大差别。这里,我们将总结近年来这个方向的研究进展,阐明机理,并给出展望。
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在甲醇－水混合溶剂中,通过光物理技术考察了荧光标记的聚N,N-二乙基丙烯酰胺(PDEA/ACE)随温度导致其构象的光谱变化。结果表明：(1)当甲醇浓度小于15 mol％时,随着温度的升高,PDEA/ACE 构象发生了由蜷缩球到柔顺的伸展的无规线团转变,呈现温敏性,而且其溶液的低临界相转变温度(TLCS)随溶剂中甲醇含量的增加而线性增加；在甲醇浓度为20 mol％以下时,随着溶剂中甲醇比例的增加,高
基于降冰片烯的环烯烃共聚物因其优良性能而被广泛研究应用.本文首先合成了一类苯氨蒽醌中性镍催化剂.该系列催化剂在MAO 和 B(C6F5)3 作为助催化剂的条件下，可以高活性催化降冰片烯均聚和降冰片烯-乙烯、降冰片烯-己烯共聚.降冰片烯共聚活性无论在MAO 还是 B(C6F5)3 作为助催化剂的条件下均高于106 kg mol-Ni-1 h-1.
使用氧化偶联法由苯胺二聚体制备苯胺齐聚物，通过聚乙二醇双羧酸末端的羟基和苯胺齐聚物的端氨基反应，制备电活性的苯胺-氧乙烯-苯胺嵌段共聚物。由苯胺齐聚物的共轭嵌段和聚乙二醇电解质聚合物嵌段组成的三嵌段共聚物，其结构是两个疏水性的苯胺低聚物末端嵌段，夹持亲水性的PEO 嵌段，表现出良好的溶剂溶解性和电化学活性。
烯烃是合成高分子材料的重要单体，目前使用最多的是单烯烃和共轭双烯烃，然而采用非共轭双烯作为聚合单体的研究报道甚少。近年来，我们一直在致力于寻找一种实现非共轭双烯单体聚合的新方法，由此获得不同于传统聚烯烃聚合物的新材料。
利用化学改性淀粉基纳米粒子作稳定剂通过pickering 反相乳液聚合制备聚N-异丙基丙烯酰胺聚合物。淀粉由于价格低廉、可再生、无毒无害、具有生物相容性和降解性而受到广泛关注，但所具有的强亲水性限制了其应用范围，本文通过向酸解淀粉上引入对甲苯磺酰氯和棕榈酰氯两亲性基团来改变其亲疏水性，并通过共沉淀法制备淀粉基纳米粒子作为聚N-异丙基丙烯酰胺pickering 反相乳液聚合的稳定剂。
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随着工业的不断发展，烯类化合物作为传统聚合单体，其合成的聚合物材料已经无法完全满足需求。因此，高分子化学家们需要不断的探索新的聚合反应，用于合成各种新型聚合物，以满足人类社会对材料的需求。相比烯类单体，三键单体如炔、腈、异腈等则拥有更为丰富的化学性质和反应类型，合成的聚合物往往因含有共轭单元而具有特殊的光电性能。
自组装是组装单元通过弱键相互作用自发地形成有序结构的过程，是创造新物质、新结构、新功能的重要手段。嵌段共聚物通过自组装可以形成各种结构复杂的胶束纳米粒子，但是我们对于自组装纳米材料在溶液中的形成机理、多层次组装作用机制、以及胶束构象转变过程知之甚少，研究工作仍旧停留在摸索阶段。