嵌段共聚物/多酸静电组装体的电化学形貌调控与光电性能研究

来源 :中国化学会2017全国高分子学术论文报告会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:skyob
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  多酸-有机聚合物超分子自组装杂化材料不仅有效融合了多酸丰富的功能特性和有机聚合物良好的加工性,还赋予杂化组装体独特的动态响应性,成为新型的超分子智能材料。我们选用带正电荷的近红外电活性的双核钌嵌段共聚物PEO114-b-P(DCH-Ru)n 和带负电荷的多酸PMo12 通过静电作用形成有序的组装体,通过施加相应的氧化和还原电位,可以实现组装体尺寸的可逆调控;结合XPS 对价态和特征元素测定的结果,也证实了在囊泡可逆膨胀的过程中电解质离子的电荷补偿作用。
其他文献
基于层层静电组装的聚电解质层状膜由于其弱相互作用,能够获得多种响应特性(电场、pH、湿度、光、热等),因此能够设计和制备多能化的动态功能平台。本研究利用层状组装方法构建聚乙烯亚胺/聚丙烯酸(PEI/PAA)多层膜。
由于独特的空腔结构、易于多功能修饰、以及具有多级自组装等特性,树状或超支化聚合物已广泛应用于生物成像、疾病诊断和药物/基因/siRNA 递送系统。目前,开环支化聚合与自缩合乙烯基聚合为制备超支化聚酯、聚醚和乙烯基聚合物提供了强有力的合成策略。
在组织工程支架中预先构建微血管网络,是保证植入人体的人工组织发挥正常生理功能的关键问题,但过度血管化则有癌变风险。为了解决这种矛盾,本文设计了酶敏感的响应性多肽链NH2-Gly-Gly-Leu-Gly-Leu-Lys-Gly-Arg-Gly-Asp-Ser-COOH(eRGD),此链段具有促进细胞粘附的GRGDS 序列以及基质金属蛋白酶-1(MMP-1)底物酶解序列。
利用聚合物作为纳米药物载体传递抗癌药物是目前纳米药物的研究热点之一。人们将多肽分子共价连接到聚合物上,发展得到聚合物-多肽连接体(PPC),可有效保护多肽不被降解,同时提高多肽的生物可利用度。因此,将PPC 应用于癌症治疗是发挥治疗性多肽在活体内疗效的有效途径。另外,为了实现PPC 在肿瘤部位的有效富集,要求PPC 在特定刺激下原位可控组装。
聚类肽是脂肪族聚酰胺主链上的N 原子含有取代基的一类化合物的统称,具有优良的生物相容性、热加工性、溶解性和抗蛋白酶水解性。聚类肽高分子材料与天然蛋白质有着密不可分的联系,在生物医用材料及功能材料等领域具有巨大的应用前景。
现在骨组织工程针对大尺寸骨骼缺陷的填充和愈合这一临床难题,发展支架工程材料,为骨细胞的生长分化提供支持和保护,引导新骨的生长。生物玻璃是一类性能优良的生物材料,它具有良好的生物活性和生物相容性,作为骨修复植入体可以在材料界面与人体骨组织之间形成化学键合。
配位驱动自组装被认为是构建超分子体系的第三类弱相互作用力,它能够很好地利用金属配位络合范围和配位键的活性来合理地调控和构建不同二维/三维超分子结构。最近,我们在配位驱动自组装、荧光超分子聚合物的构筑调控等方面开展了一些有意义的研究。
含有热力学不相容链段的嵌段共聚物在混合熵的驱动下可发生自组装,形成纳米尺度上自组装分相结构。为了获得长程有序的排列结构,除了考虑嵌段间的相互作用还需采取外界条件控制。磁场诱导是一种简单易控的诱导作用,然而大多数嵌段共聚物不具有磁响应性,因此这方面的研究相对较少。
双亲大分子组装体已经被证实可以用来模拟细胞结构。刺激响应双亲大分子组装体在刺激条件下的形貌变化可以用来模拟细胞在生长发育和病变过程中发生的形貌变化。光刺激响应具有响应快速、可调控强和不加入额外试剂的优点,目前已经实现了光刺激响应的胶束的可逆破裂-重组,囊泡的可逆融合-分裂,囊泡和胶束的可逆膨胀-收缩等形貌变化。
电刺激响应性材料是目前材料研究的热点之一,因其避免了氧化还原剂的使用,在药物控释领域有着广泛的应用。与传统的化学键偶联聚合物相比,通过非共价键偶联的聚合体系更加容易构建。本文以β-环糊精接枝的葡聚糖和二茂铁封端的聚己内酯为构筑单元,通过β-环糊精与二茂铁之间的相互作用形成了一种超分子刷形聚合物,并且该聚合物在水溶液中可以自组装为胶束。