【摘 要】
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对羰基的不对称加成是有机合成化学中一类重要的碳碳成键手段,极广泛的应用于天然产物,功能分子的制备中。比较于实验室中常用的手性辅基策略,开发催化的,不对称的羰基加成反应具有重要的意义。[1]我们使用价廉易得的卤代烃作为底物,利用铬试剂对醛羰基高度选择性的特点(Nozaki-Hiyama-Kishi加成),[2]开发和利用铬手性配体,实现了具有重要药用价值的α-亚甲基γ-丁内酯的不对称合成;[3]也首
【机 构】
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中国科学院上海有机化学研究所,上海市零陵路345号,200032
【出 处】
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中国化学会第十一届全国天然有机化学学术会议
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对羰基的不对称加成是有机合成化学中一类重要的碳碳成键手段,极广泛的应用于天然产物,功能分子的制备中。比较于实验室中常用的手性辅基策略,开发催化的,不对称的羰基加成反应具有重要的意义。[1]我们使用价廉易得的卤代烃作为底物,利用铬试剂对醛羰基高度选择性的特点(Nozaki-Hiyama-Kishi加成),[2]开发和利用铬手性配体,实现了具有重要药用价值的α-亚甲基γ-丁内酯的不对称合成;[3]也首次实现了卤甲基芳环的不对称去芳构加成反应。[4]这里我们报道一类具有原子经济性和步骤经济性的三分子不对称加成反应(图一)。以商业可得的多氟碘代烷烃,1,3丁二烯和醛作为原料,一锅法构建光学纯的含氟的高烯丙醇类化合物。本方法具有以下的特点:含氟化合物在药物化学和材料领域有重要的应用;1,3丁二烯是价廉易得的化工原料;利用手性配体实现不对称转化极大的提高了产品的附加值。本方法学不仅提供了往具有重要合成价值光学纯高烯丙醇类化合物引入含氟官能团的简便策略,也为1,3丁二烯类化工原料的高效利用提供了新的途径。
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