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共辗聚合物的电子能级可通过聚合物支链上给电子和吸电子基团的取代、或聚合物主链上给体单元和受体单元的共聚来调节.用于支链取代的给电子基团常见的有烷基和烷氧基等,这些基团可降低共辘聚合物的起始氧化电势、抬高其HOMO能级,吸电子基团常见的有氰墓和硝基等,它们能使共辘聚合物的还原电势正移、降低聚合物的LUMO能级。本文同时介绍了共轭聚合物HOMO和LUMO能级的电化学测量方法。