【摘 要】
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由分子内氢键促进形成的寡聚芳酰胺环状物是近年来发展起来的一大类大环分子,其中骨架基于分子内三中心氢键固定且酰胺羰基氧指向环内的环芳酰胺在分子识别、离子通道和萃取等方面表现出独特的性能。本文利用核磁共振(NMR)、扫描电镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、透射电镜(TEM)、动态光散射(DLS)以及粉末X-射线衍射(PXRD)等手段研究了环[6]芳酰胺和环[16]芳酰胺的自组装行为,通过对照不同非
【机 构】
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四川大学化学学院,成都,610064 教育部辐射物理与技术重点实验室,四川大学原子核科学技术研究所
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由分子内氢键促进形成的寡聚芳酰胺环状物是近年来发展起来的一大类大环分子,其中骨架基于分子内三中心氢键固定且酰胺羰基氧指向环内的环芳酰胺在分子识别、离子通道和萃取等方面表现出独特的性能。本文利用核磁共振(NMR)、扫描电镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、透射电镜(TEM)、动态光散射(DLS)以及粉末X-射线衍射(PXRD)等手段研究了环[6]芳酰胺和环[16]芳酰胺的自组装行为,通过对照不同非环寡聚芳酰胺化合物在溶剂极性、浓度和温度等方面对分子组装的影响,发现不同于一般的芳环堆积,即极性溶剂促进堆积作用而低极性溶剂则不利,这类分子在非极性和极性溶剂中都具有强烈的各向异性聚集倾向,组装成长纳米管状结构。根据实验结果和模拟计算,推测如此强的组装能力不仅与芳环π-π堆积作用有关,而且还与环芳酰胺整体的偶极-偶极作用有关。此外还证实,由于柱状组装体内含亲水空腔,可以容纳金属离子。因此在萃取分离上有一定应用潜力。
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利用停流-圆二色谱法,本文研究了DNA i-motif[1]的折叠与解折叠动力学。结果表明,DNA i-motif的折叠与解折叠过程具有pH依赖性,并且时间尺度在100毫秒左右。此外,根据定量数据所构建的模型表明,质子的协同作用对于折叠与解折叠过程非常重要。在解折叠过程中,唯一的限速步骤是两个质子(而非全部六个)被中和掉;而在折叠过程中,却是三个质子协同地结合在DNA i-motif上。这些研究结
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