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有机离子导体具有优秀的热/化学稳定性和结构可调控性,是一类替代液态电解质的潜质材料,但较低的导电性严重制约了它的进一步应用.我们设计合成了一系列基于双阳离子结构的有机离子导体,阳离子通过有序堆积,为掺杂离子的传导和扩散构建了尺寸可调控的孔道,进而有效改善离子导体的电导性和离子迁移能力.通过优化结构中的杂环阳离子单元、柔性烃基链长短、阴离子类型,我们获得了一系列多孔道有机离子导体,如基于苯并噻唑结构的[C5MBT][BF4]2、基于吡咯烷结构的[C6BEP][TFSI]2、基于吡唑结构的Py2C6、基于苯并咪唑结构的[DHexBIm][SCN].将它们作为化学基底配制成固态电解质,应用于染料/量子点敏化太阳电池,分别可以获得7.7%、6.03%、7.3%、4.26%的光电转化效率.