【摘 要】
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钛硅微孔分子筛TS-1对若干氧化反应具有优异的催化性能，且以其为催化剂的反应具有对环境污染轻、反应条件温和、反应高效、选择性好等优点，因而备受关注。苯及芳香族化合物C-H键在温和条件下的选择性活化和定向功能化，是合成化学和绿色化学所面临的重大挑战之一。直接将硝基引入苯环属于这类研究课题，这对于芳香族化合物碳氮键的形成具有重要意义[1]。本文以不同钛物种作为钛源，对TS-1的制备进行了研究，并以苯为
【机 构】
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四川大学化学学院,绿色化学与技术教育部重点实验室,四川,成都,610064
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钛硅微孔分子筛TS-1对若干氧化反应具有优异的催化性能，且以其为催化剂的反应具有对环境污染轻、反应条件温和、反应高效、选择性好等优点，因而备受关注。苯及芳香族化合物C-H键在温和条件下的选择性活化和定向功能化，是合成化学和绿色化学所面临的重大挑战之一。直接将硝基引入苯环属于这类研究课题，这对于芳香族化合物碳氮键的形成具有重要意义[1]。本文以不同钛物种作为钛源，对TS-1的制备进行了研究，并以苯为原料，选择适当的氮源，采用钛硅分子筛作为催化剂，在过氧化氢的作用下对苯的一步硝基化反应进行了研究。与传统制备硝基苯的方法相比，减少了中间产物和副产物的生成，大大减轻了对环境的污染。
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应用密度泛函理论和量子力学与分子力学联合的ONIOM2方法对TS-1分子筛中Ti4+离子在三种不同骨架落位上所表现的Lewis酸性进行了理论研究。计算了碱性探针分子(CO,NH3,乙腈和吡啶)在骨架Ti活性中心的吸附能,通过自然键轨道(NBO)分析考察了吸附络合物的电子结构。结果表明骨架Ti最有可能落位在MFI分子筛的T12位。骨架Ti活性中心的Lewis酸性是由于Ti-O键的空σ反键轨道接受碱性
本文采用H-ZSM-5,USY为吸附剂研究了二甲基二硫醚在该类吸附剂上的吸附行为,结合NH3-TPD和吡啶红外表征,确定了吸附活性位为L酸中心.采用过渡金属Ni、Cu、Zn、Co、La、Fe的硝酸盐对USY进行改性,发现Cu改性的USY具有最佳的脱硫效果,硫容达31.86mg硫/g吸附剂.实验结果还表明铜以何种状态存在USY上均具有脱硫能力.
本文利用智能重量分析仪与动态质谱联用技术系统研究了乙烯在C2加氢催化剂上的吸附及反应行为。结果表明，乙烯在催化剂上存在两类平行反应：第一类反应是乙烯加氢生成乙烷；第二类反应是乙烯脱氢聚合成丁烯等难脱附的碳化物，这也是贫氢条件下导致催化剂失活的主要原因。提高温度会大大促进第一类反应的进行，从而在一定时间内保护催化剂的活性。
本文利用密度泛函理论研究了噻吩和甲基噻吩在硫化钼团簇的不饱和钼上的不同吸附构型,得到了在两个钼原子中间的稳定吸附模式。甲基噻吩在硫化钼团簇上的吸附能力顺序为2,3-二甲基噻吩>3-甲基噻吩>3,4-二甲基噻吩>2,4-二甲基噻吩>噻吩>2-甲基噻吩>2,5-二甲基噻吩。通过键长、Mayer键级、Mulliken电荷分析可知,S-C键的键级减弱,键长明显增加,噻吩类硫化物的S-C键活化,使得下一步的
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甲烷化反应在资源利用和废气处理方面起到非常重要作用[1]。多相催化过程中结构敏感性是理解活性位概念中非常重要问题之一[2]。金属钴不同单晶表面上电子结构和几何结构存在差异，导致它们对甲烷化过程具有不同的催化反应活性，即结构敏感性[3-4]。目前，从原子尺度上研究金属钴不同晶面结构对甲烷化过程中的详细催化反应机理、速控步以及本征活性仍然很少。密度泛函理论(DFT)结合表面科学实验能够更好地理解催化反
As a high specific surface area material with outstanding physical chemical properties,carbon materials,such as carbon nanotube,activated carbon,and mesoporous carbon materials are of great interest i