【摘 要】
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近年来,负载型催化剂发展迅速.负载型催化剂在催化反应完成后可通过简单的沉降/过滤等方法将催化剂回收再利用,同时,随着催化剂的分离,催化反应产物也相应的易于纯化.负载型催化剂因自身比表面积远远大于相应的小分子单体催化剂,其催化反应的速率和转化率都有相应的提高,在一定程度上实现了化学反应中经济效益和环保理念的统一[1,2].在有机合成中,醛与烯丙基硅的不对称Hosomi-Sakurai反应是形成碳碳键
【机 构】
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石油天然气精细化工教育部&自治区重点实验室,新疆大学化学化工学院,新疆乌鲁木齐胜利路14号,830046
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近年来,负载型催化剂发展迅速.负载型催化剂在催化反应完成后可通过简单的沉降/过滤等方法将催化剂回收再利用,同时,随着催化剂的分离,催化反应产物也相应的易于纯化.负载型催化剂因自身比表面积远远大于相应的小分子单体催化剂,其催化反应的速率和转化率都有相应的提高,在一定程度上实现了化学反应中经济效益和环保理念的统一[1,2].在有机合成中,醛与烯丙基硅的不对称Hosomi-Sakurai反应是形成碳碳键的重要方法之一[3].包括路易斯酸,布朗斯特酸和路易斯碱几种催化途径.其中,在路易斯碱催化过程中,通过路易斯碱与硅配位,从而活化烯丙基硅试剂,进而催化不对称Hosomi-Sakurai反应.由于路易斯碱催化的Hosomi-Sakurai反应过程中通常不需要金属参与而具有对环境污染小等特点,近年来受到广泛关注[4].目前,在催化醛与烯丙基硅的不对称Hosomi-Sakurai中,采用的路易斯碱主要有酰胺、膦酰胺、亚砜及N-氧化物,它们都取得了良好的收率和对映选择性.基于负载催化剂的特点及Hosomi-Sakurai反应在有机合成中的重要应用,设计合成了聚苯乙烯和树枝状大分子负载催化剂并将其运用于不对称Hosomi-Sakurai反应的研究(Fig.1),取得了较好的反应效果(up to72％yield,up to 93％ee).
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