【摘 要】
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在5,5-二溴-2,2-联吡啶(L1)基础上,合成了两个新颖的2,2-联吡啶衍生物配体：5-溴-5-咔唑基-2,2-联吡啶(L2)和5,5-二咔唑基-2,2-联吡啶(L3).从这三个配体出发合成了具有Re(C
【机 构】
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南京大学化学化工学院 配位化学国家重点实验室 南京微结构国家实验室,江苏 南京 210093
【出 处】
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第12届全国发光学学术会议暨发光学相关产业研讨会
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在5,5-二溴-2,2-联吡啶(L1)基础上,合成了两个新颖的2,2-联吡啶衍生物配体：5-溴-5-咔唑基-2,2-联吡啶(L2)和5,5-二咔唑基-2,2-联吡啶(L3).从这三个配体出发合成了具有Re(CO)3ClL构型的Re配合物1-3和具有Ru(bpy)2LCl2结构的Ru配合物4-6以及具有Ru(bpy)2L(PF6)2(L=L1,L2,L3)结构的Ru配合物7-9.在溶液中的紫外光谱中,Re,Ru配合物的紫外吸收带有两部分,一是位于220-350 nm范围内的配体内电荷转移(π→π*)吸收带,二是位于350-500 nm范围内的金属-配体电荷跃迁(MLCT)吸收带.咔唑基团的引入提高了Re,Ru配合物MLCT吸收带的摩尔吸光系数.在Re配合物发射光谱的测定中,发现无论用π→π*吸收带处的波长激发还是用MLCT吸收带处的波长激发,都得到了发射峰位于600-628 nm范围内的MLCT磷光发射.这一现象表明较高能级的配体π→π*态到较低能级的MLCT态存在势能面的能量交叉,能够进行有效的能量传递,磷光寿命的测定进一步证实了这一结论.引入咔唑基团后,Re配合物的磷光发射强度和量子效率都有了明显的提高.钌配合物4-9在乙腈溶液中的发射光谱都展示出钌多联吡啶类配合物典型的MLCT发射峰,而且引入咔唑基团后,发射峰的强度都有了一定的提高.另外,Ru配合物4-9显著的性质是他们都展示出很好的电化学发光性质,其中配合物9的ECL发光强度最高,是参比物质Ru(bpy)3Cl2的2.3倍.研究表明,在Re,Ru配合物中引入载流子传输基团,有利于得到发光性质较好的配合物.
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