全氟辛基磺酸(PFOS,C8F17SO3H)及其盐类和全氟辛基磺酰胺类(PFOSA,C8F17SO2NH2)已于2009年5月9日在瑞士日内瓦召开的《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》第四次缔约方大会上被列入持久性有机污染物。PFOS及其前体的异构体不仅在环境归趋上、生物毒性和生物富集上有差异,还是研究PFOS来源的重要手段。针对环境科学领域利用异构体指纹研究污染源的迫切要求,同时为了解决PFOS前体PFOSA的异构体缺乏单独标准样品的问题,在我们已有的研究基础上[1-3],实现了液相色谱进一步分析PFOSA同分异构体,同时使用三重四级杆质谱的子离子扫描模式,得到了特征碎片离子信息,并利用色谱分离进一步确证(图1)。通过保留时间、特征碎片离子和高分辨质谱准确质量三种定性手段推断PFOSA同分异构体的结构,提高了分析PFOSA同分异构体结构的可靠性,获得了满意的定性分析结果,同时为深入研究PFOSA同分异构体在复杂基质样品中含量,建立了多反应监测模式(MRM)。我们相信在这一工作中首次将PFOSA的59系列和4系列特征离子裂解过程与其异构体对应,提高了液质分析PFOSA的异构体选择性,尤其是4系列的使用,对于之前液质联用仪中很难检测到的2m-PFOSA有极好的选择性和较高的灵敏度。相比于已报道的方法,我们使用的检测方法能够更加清晰地分析环境样品中各支链异构体的归趋,这种方法比笼统将支链作为一个整体分析更有针对性。