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以CH4和CO2为原料催化转化直接合成应用广泛的有机化工原料乙酸,具有原料来源广泛、原子利用率高、环境友好等优点,引起了学术界的较多关注[1-3]。CH4-CO2两步反应低温直接合成乙酸这一合成反应现有的工艺条件已基本成形[4-6],研究的焦点是寻找或制备性能更为优良的催化剂以改善乙酸的收率和选择性。在前期研究基础上[7-8],本文从改善催化剂的性能入手,将CoPd/TiO2催化剂酸处理改性后用于CH4-CO2低温转化合成乙酸的反应,系统地考察了浸酸方式以及不同种类酸处理对催化剂催化性能的影响。
研究结果表明(见图1),与未用酸处理的催化剂相比,酸改性的CoPd/TiO2催化剂明显的提高了CH4-CO2直接合成乙酸的时空收率和选择性。图1是酸处理改性的催化剂以及CoPd/TiO2催化剂上乙酸的生成速率和主要产物分布。
浸酸方式会影响催化剂表面态,进而影响其催化性能。本文中的浸酸方式分两种,第一种是先用磷酸处理TiO2载体然后负载活性金属,记作:CoPd/TiO2(H3PO4);第二种是活性金属浸渍在TiO2载体上之后再用磷酸处理,记作:CoPd/TiO2-H3PO4。