共轭聚合物取向薄膜共轭长度和构象转变影响

来源 :2016年两岸三地高分子液晶态与超分子有序结构学术研讨会暨第十四届全国高分子液晶态与超分子有序结构学术论文报告会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangxd
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共轭聚合物由于其半导体性质及作为有机电子器件活化层的广泛应用已经引起了极大的兴趣.理解共轭聚合物结晶行为和电学性能的关系对获得高性能电子器件及指导下一代高性能共轭聚合物合成至关重要.PQT12溶液中自由单链对薄膜中形成取向纤维有重要影响.增加溶液中单链数量更易形成长的平行取向纳米纤维.相反,无规取向的小的棒状晶体当溶液中单链数量少时更易形成。单链构象转变可以通过选择合适溶剂、升温或过滤溶液中聚集体等方法促进。当溶液中存在更多单链,晶体尺寸变大促进形成长的平行取向纳米纤维,同时增加取向纳米纤维含量,这些都对聚合物薄膜载流子传输有利。此外,通过溶剂蒸汽退火聚噻吩衍生物(P3ATs):P3DDT, PQT12和pBTTT12,研究了构象转变和共扼长度对纤维状形貌的影响。研究表明,增加聚噻吩衍生物共扼长度和分子量需要更高的临界蒸汽压形成晶核;例如,对于13.9k的P3DDT和15.5k的PQT12临界蒸汽压分别为59.0%和80.7%,然而,对于更高共扼长度的15.6k的pBTTT12即便蒸汽压达到98.3%也没有纤维核。同时,在最高蒸汽压下,纤维密度随聚P吩衍生物共扼长度和分子量增加而降低。这是由于溶剂退火过程中对于具有更大共扼长度和分子量的聚合物棒状构象占主导,使构象向线状转变变难同时阻碍分子扩散。这些结果利于共扼半导体聚合物设计和加工。
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