本文研究了聚苯乙烯负载有机硒化合物的制备及其在有机合成中的应用。 一、以1%交联的聚苯乙烯为载体,首次合成了聚苯乙烯负载的苄基硒醚。它与LDA反应形成α—硒基稳定的碳负离子,再与卤代烃或环氧化合物发生α—烷基化反应,烷基化后的树脂可以在30%的双氧水中进行氧化-消除,以良好产率和较高纯度合成了取代烯烃或烯丙基醇。另外,聚合物试剂还可以通过简单处理回收利用。 二、以1%交联的聚苯乙烯为载体,首次合成了聚苯乙烯负载的硒甲基磷酸酯和聚苯乙烯负载的硒甲基砜树脂。它们在碱的作用下形成α—硒基碳负离子,然后与卤代烃发生烷基化反应,烷基化后的树脂可以通过温和条件下的氧化消除以良好产率和较高纯度分别合成了烯基磷酸酯和烯基砜。另外,聚合物试剂也可以通过简单处理回收利用。 三、从聚苯乙烯负载的炔丙基硒醚出发,经过腈氧化物的1,3-偶极环加成反应、α-烷基化反应和(或)腈氧化物的1,3-偶极环加成反应固相分别合成了3-芳基5-取代-(E)-乙烯基异噁唑和1—异噁唑—2—异噁唑啉取代的(E)-乙烯。需要强调的是在这两个过程中,聚苯乙烯负载的硒化合物不仅仅是作为一个连接剂方便了反应过程中的分离,而且参与了α-烷基化反应和硒氧顺式消除,确保了产物的纯度:只有经过α-烷基化反应后的树脂才发生切割反应,而未经过α-烷基化反应后的树脂不发生切割反应。 四、从聚苯乙烯负载的炔丙基硒醚出发,通过与叠氮化钠和碘化物的一锅法1,3-偶极环加成反应、取代烯丙基溴的α-烷基化反应和腈氧化物的1,3-偶极环加成反应固相合成了1—三唑—2—异噁唑啉取代的(E)-乙烯。聚苯乙烯负载的硒化合物不仅仅是作为一个连接剂方便了反应过程中的分离,而且参与了α-烷基化反应和硒氧顺式消除,确保了产物的纯度。 五、从聚苯乙烯负载的α-硒基乙酸出发,经过Porco’s缩合反应、取代烯丙基溴的α-烷基化反应和腈化合物的1,3-偶极环加成反应固相合成了1—噁二唑—2—异噁唑啉取代的(E)-乙烯。聚合物载体不仅仅是作为一个连接剂方便了反应过程中的分离,而且参与了α-烷基化反应和硒氧顺式消除,确保了产物的纯度。