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手性羧酸是许多天然产物,生物分子和药物分子的结构单元,测定手性羧酸的对映体纯度和绝对构型具有非常重要的意义。本论文合成了手性二胺和手性氨基醇两类手性溶解剂并将它们应用于对手性羧酸的手性识别的研究。
以(S)-α-苯乙胺作为手性源,成功设计和合成了两对非对映体的手性二胺。这些新合成的手性二胺206a,206b,207a和207b以及合成它们所使用的中间体1,3-氨基醇202和204的结构通过1HNMR,13CNMR,IR和MS等被确定。其中,通过细致的重结晶,获得手性二胺206b和207b晶体并进行了X-ray晶体衍射实验,得到了它们的晶体结构,使得由(S)-苯乙胺诱导产生的新的手性中心的构型得以确定。另外,我们合成了类似结构的手性氨基酚208和209作对照物,其中,四手性中心氨基酚209的绝对构型也由X-ray晶体衍射实验得到确定。我们通过筛选实验选择206a和206b作手性溶解剂,以(S)-α-苯乙胺为对照手性溶解剂,详细研究了它们对α-羟基羧酸,α-氨基酸对甲苯磺酰基衍生物和二羧酸化合物222的手性识别,深入研究了主客体瞬时缔合物的缔合比和缔合常数,获得主体206a和206b分别对客体211两个不同异构体手性识别的自由能变化的差值,建立了手性二胺作于性溶解剂有效测定羧酸对映体纯度的分析方法。
以天然氨基酸为手性合成了在不对称领域应用广泛的手性氨基醇配体223-227并用于对羧酸的手性识别研究,对性能较好的试剂223进一步结构修饰得到一系列手性多官能团氨基醇228-235。这些新合成的手性氨基醇的结构通过1HNMR,13CNMR,IR和MS等被确定,其中,双手性中心氨饿基醇233b的绝对构型由X-ray晶体衍射实验得到确定。我们通过筛选实验选择223和232作手性溶解剂,详细研究了它们对氨基酸对甲苯磺酰基衍生物,α-羟基羧酸和二羧酸化合物222的手性识别,深入研究了主体对客体的浓度比率和溶剂极性对手性识别的影响,也深入研究了主客体瞬时缔合物的缔合比和缔合常数,获得主体223和232分别对客体218两个不同异构体手性识别的自由能变化的差值,建立了手性氨基醇作手性溶解剂有效测定羧酸对映体纯度的分析方法。通过手性氨基醇232诱导氨基酸对甲苯磺酰基衍生物磺酰胺质子信号产生的化学位移差值,一致引起L-异构体的信号相对于D-异构体的信号处于更高场,与它们的绝对构型相关起来,建立手性氨基醇测定具有中性侧链氨基酸对甲苯磺酰基衍生物绝对构型的分析方法。