低分子量聚异丁烯环氧化改性及应用研究

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低分子量聚异丁烯(LMPIB)分子主链为饱和碳链,具有耐臭氧、耐紫外线、耐酸碱、防水汽等优点;此外,它体积电阻率高,电绝缘性优,与非极性高分子材料相容性好,在非极性物质中低温分散性佳。这使得LMPIB在油品添加剂、橡塑加工助剂、食品包装、电气电缆等领域有广泛的应用。但LMPIB只有一个分子末端为不饱和双键,且末端双键化学活性低。提高LMPIB分子链的双键官能度和功能化末端双键,将有助开发LMPIB的应用领域。本文首先探讨以热降解提高LMPIB双键官能度,制备遥爪聚异丁烯(TLMPIB)的技术,然后探索LMPIB和TLMPIB的环氧化工艺,最后研究环氧化产物与脂环族环氧树脂的共混。研究热降解反应条件对产物双键官能度的影响,以FT-IR和13C-NMR分析热降解产物的结构和双键类型。建立了一种通过粘数测定求分子量,结合碘值滴定求LMPIB官能度的新方法。优化出热降解制备遥爪聚异丁烯(TLMPIB)的最佳工艺条件:反应温度为315℃,反应时间为1h,制得双键官能度达1.63,平均分子量为600.75g/mol的TLMPIB。以二甲基二氧杂环丙烷(DMDO)体系和叔丁基过氧化氢(TBHP)/三氧化钼(MoO3)体系为环氧化试剂,探讨了反应体系中溶剂、原料配比、反应温度、反应时间等对环氧化产物双键转化率、环氧收率和环氧值的影响。优化了环氧化工艺条件,发现TBHP/MoO3体系的环氧化效果更二甲基二氧杂环丙烷佳。以DMDO体系为环氧化试剂时,LMPIB的双键转化率可达62.80%,环氧收率达66.95%,制得环氧值为0.1388 mol/100 g的环氧化聚异丁烯(EPIB); TLMPIB的双键转化率和环氧收率分别为31.87%和79.7%,制得环氧值为0.0513 mol/100 g的环氧化热降解聚异丁烯(ETPIB)。TBHP/MoO3体系为环氧化试剂时,LMPIB的双键转化率可达76.02%,环氧收率达72.49%,可制得环氧值为0.1682 mol/100g的EPIB; TLMPIB的双键转化率和环氧收率分别为33.59%和98.02%,可制得环氧值为0.0665 mol/100 g的ETPIB。DSC分析表明EPIB和ETPIB与脂环族环氧树脂的反应活性接近,可降低TTA22的活化温度但提高CY179的活化温度。在脂环族环氧树脂共混体系中,随着EPIB及ETPIB加入份数的增加,透光率降低5%左右。其中EPIB及ETPIB与TTA22、TTA26和CY179的相容性较佳,与根据三维溶度参数法计算出的树脂的溶度参数推断出的树脂相容性一致。热重分析(TGA)表明,EPIB和ETPIB有效的改善了TTA22和CY179树脂体系固化产物的热稳定性,其热分解温度有所提高。经过热氧老化和紫外老化实验各7天后CY179和TTA22共混体系固化产物的透光率及黄变因数表明,EPIB及ETPIB的加入改善了环氧树脂固化体系的耐热氧及耐紫外老化性能。
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