L沸石中试放大合成及在烃类催化裂化催化剂中的应用研究

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L沸石是一种具有十二元环大孔结构的沸石分子筛,其拓扑结构属于LTL型,六方晶系。它主要应用在脱氢环化、重整等反应中,而将L沸石应用在烃类裂化催化剂中的报道很少。为此,本文在前期实验室工作的基础上,进一步优化L沸石合成、离子交换、稳定化处理和稀土改性等工艺条件,成功在5升、1000升反应釜内进行了L沸石的放大合成,并将改性的L沸石作为流化催化裂化(FCC)催化剂的活性添加剂组分,通过轻油微反、固定流化床及提升管反应装置考察引入L沸石组分FCC催化剂的产品分布和产品质量。为提高L沸石离子交换的效率,采用了动态淋洗方法,有效降低了沸石中K2O含量,使其小于2.5wt%;对于超稳L沸石(USL)的制备,通过动态淋洗与密闭物料旋转自水汽焙烧稳定化方法替代静置自水汽深层焙烧方法,优化了稳定化处理方案:在USL沸石稀土改性方面,首次利用复合稀土(RE:含La、Ce)替代单一稀土(La或Ce)改性。本文首次研究引入含有W沸石杂晶L沸石的催化剂对催化活性、产品质量的影响,结果表明适宜量W沸石的引入有利于催化剂的催化活性,产品分布更合理。通过XRD、SEM、N2-sorption、FT-IR、Py-FTIR和NH3-TPD等表征手段系统研究了5升放大合成L沸石和USL沸石的物相结构、晶型晶貌、比表面、孔径分布、骨架结构和酸性质等理化性质。实验结果表明:合成的L沸石原粉相对结晶度大于90%,晶型规整,L沸石经超稳处理后的骨架SiO2/Al2O3(摩尔比)在20~30,相对结晶度大于65%,BET比表面大于300 m2g-1,孔体积达到0.2cm3g-1以上,平均粒径在1μm左右,具有发达的微孔和介孔结构,USL沸石具有较高的L酸量/B酸量值(为0.61~0.85)与良好的水热稳定性(结晶保留度大于70%),并用不同原料油对添加5升放大USL沸石的催化剂进行了固定流化床评价,与对比剂相比较,转化率升高2.9~5.2wt%,异构烷烃提高1.0~2.2 wt%,芳烃增加1.0~2.1 wt%,烯烃下降了1.3~2.8 wt%,而RON提高1.0~1.4个单位。在中试放大1000升合成L沸石研究中,L沸石原粉的相对结晶度大于80%,USL沸石骨架硅铝比在20~30。添加改性USL沸石的催化裂化催化剂性能优越。催化剂的活性明显提高,总液收提高1.0~2.5 wt%,汽油族组成中的异构烷烃和芳烃共增加4.0~7.0 wt%,在烯烃下降2.0~5.0 wt%的情况下,辛烷值仍提高1~2个单位。上述研究结果表明,L沸石的中试放大合成是成功的,新型的L沸石作为FCC催化剂的活性组分添加剂,可以提高重油的裂化活性、改善产品分布和提高汽油质量,为重油的深度加工开发了一种新型的催化材料。
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