WO3/MoO3-SnO2催化氧化二甲醚制备甲酸甲酯的性能研究

来源 :哈尔滨师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:daihongjun2
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甲酸甲酯(methyl formate)是C1化学中,继甲烷化学、甲醇化学及合成气化学之后的又一个新的起始材料和结构单元。甲酸甲酯在工农业的生产中,用途非常广泛。在工业中,甲酸甲酯可代替并取代比较昂贵的甲基叔丁基醚,是一种高辛烷值的汽油添加剂,在农业中,可作为杀虫剂、谷类熏蒸剂、烟草的处理剂、杀菌剂以及果品干燥剂等。从甲酸甲酯出发还可以制备多种下游产品,例如甲酸、乙酸、碳酸二甲酯、乙醇酸甲酯、丙酸甲酯等多种下游产品,可见甲酸甲酯具有十分广阔的应用前景。利用二甲醚氧化直接制备甲酸甲酯,这一反应成为新的合成甲酸甲酯的方法,因此本文对二甲醚催化氧化反应生成甲酸甲酯做了系统的研究。本论文根据所添加的WO3含量的不同,采用共沉淀法制备了WO3/MoO3-SnO2系列催化剂。称取12.271g四氯化锡和6.179g钼酸铵,制得MoO3-SnO2,根据所加水和钨酸铵质量的不同,即得到负载不同含量WO3的WO3/MoO3-SnO2系列催化剂。探究催化剂具有最高活性时WO3的含量,并用制得的催化剂催化二甲醚与氧气的氧化反应。运用XRD、NH3-TPD、CO2-TPD及Raman手段对催化剂进行表征,得到催化剂的结构特性。将该反应在不同条件下进行实验,根据实验结果找到最优化的反应条件(原料气摩尔比为1、温度为150℃、空速为600 h-1、催化剂装填量为3 ml),此时二甲醚的转化率达到92.2%,甲酸甲酯的选择性达到57.1%。此外,对上述催化剂进行改性,在WO3(3.5%)/MoO3-SnO2添加不同种分子筛HZSM-5、HMCM-22和HMCM-56,添加含量均为1 g,分子筛含量约占催化剂总质量的2%。通过XRD、NH3-TPD、Raman及SEM表征手段,结合所得到的实验数据,找到最合适的改性分子筛,最适宜的实验条件与上述条件相同,得到的实验结果表明,改性后催化剂的活性进一步提高,二甲醚的转化率为91.6%,稍有下降,但甲酸甲酯的选择性提高为80.7%,与未改性前有较大程度的提高。
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