聚合物共混物中膨胀阻燃剂分布的调控及其阻燃性能

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利用膨胀阻燃剂及有机蒙脱土(OMMT)的协同阻燃效应是实现聚合物高效无卤阻燃的重要途径。然而,在聚合物共混物中,阻燃剂及OMMT具有在聚合物中所不具备的独特分布行为,而现有的研究往往忽略了该分布对其协同阻燃效应的影响。为此,本文采用聚磷酸铵(APP)和季戊四醇(PER)构建膨胀阻燃体系,用OMMT作为协同助剂,阻燃线型低密度聚乙烯/尼龙6(LLDPE/PA6)聚合物共混物。采用一种新方法调控膨胀阻燃剂及OMMT在共混物各相中的分布,研究APP、PER及OMMT的分布对LLDPE/PA6共混物阻燃性能的影响。首先,研究了膨胀阻燃体系中APP和PER比例及添加量对共混物阻燃性能的影响,发现APP与PER的共同含量为20 wt%,APP:PER为4:1时,极限氧指数(LOI)为29.70%,样品可通过垂直燃烧UL-94测试,并能达到V-0级。扫描电子显微镜(SEM)表明添加不同比例和含量的阻燃剂的样品形成的炭层有很大区别,在APP:PER为4:1的条件下,APP与PER的共同含量为20 wt%和25 wt%时的样品的炭层连续致密,表现了良好的阻燃性能。通过傅里叶红外光谱(FTIR)发现APP和PER均能自发地分布于极性较强的PA6相中。其次,利用基体材料熔融温度的不同,对APP与PER的共同含量为20 wt%,APP:PER为4:1时情况通过温度调控制备不同分布的阻燃复合材料并研究它们的阻燃性能。通过热失重测试(TG)和SEM表明,分布的不同不影响材料的热稳定性,对材料的阻燃性能没有明显的影响。然后,在膨胀阻燃体系中添加含量分别为5 wt%、3 wt%、1 wt%的OMMT,依然通过LOI、UL94、SEM和TG检验复合材料的阻燃性能,测试结果发现:OMMT含量为1 wt%的LLDPE/PA6/APP/PER/OMMT体系与LLDPE/PA6/APP/PER体系比较,表现出了优良的阻燃效果,说明适量的OMMT对膨胀阻燃剂有协同效应。通过透射电子显微镜(TEM)观察到OMMT也会自发地分布于PA6相中。最后,调控APP、PER、OMMT在LLDPE/PA6/APP/PER/OMMT体系的分布状态。TG测试表明,阻燃剂及OMMT在共混物中的分布对阻燃复合材料的热降解过程影响较小。阻燃性能测试表明,当OMMT分布于PA6相,PER、APP其中一种或两者皆分布于PA6相时,阻燃性能比其它分布状态时差。研究其膨胀炭层形貌发现,OMMT分布于PA6相,PER、APP其中一种或两者皆分布于PA6相时,未能形成连续膨胀炭层,原因在于OMMT会使PA6的粘度增大,抑制了炭层的膨胀,导致无法形成连续炭层,使其阻燃性能降低。
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