Ag/Ts-1和MO-Bi氧化物上分子氧催化氧化丙烯反应的研究

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丙烯作为仅次于乙烯的世界第二大石油化工原料,其产能衡量着国家的国民经济水平。而丙烯氧化反应是得到重要三碳有机物的过程,可以得到包括环氧丙烷、丙烯醛、丙酮、丙醛等在内的许多高附加值丙烯衍生物。而其中环氧丙烷和丙烯醛作为丙烯氧化物中产量占比最大的两种物质,其生产过程和催化剂应用受到了广泛的关注和研究。  本文分别以环氧丙烷(PO)和丙烯醛(An)为目标产物,以Ag/TS-1(μm)和Mo-Bi-Fe-Co复合氧化物为丙烯氧化反应的催化剂开展研究。首先考察了制备方法、制备条件、Ag载量、TS-1载体、反应条件等因素对丙烯在Ag/TS-1(μm)上气相氧化制环氧丙烷反应性能的影响。通过XRD、UV-vis、TEM等手段来进一步研究影响催化剂的银颗粒尺寸、氧化态银物种等关键因素。在此基础上,尝试合成一系列Mo-Bi-O催化剂。考察了合成方法、催化剂组成、合成条件、沉淀剂加入等因素对丙烯在Mo-Bi-O催化剂上选择氧化制丙烯醛反应性能的影响。通过详细的表征手段来分析表征分析催化剂的活性相态、寻找最优催化剂结构形式。  实验结果表明,在25℃、pH=7条件下采用沉积沉淀法制备得到的3.0wt%Ag/TS-1(μm)催化剂上反应性能最佳。在空速2000ml·h-1·g-1cat、反应温度180℃、进料比V(C3H6)∶V(O2)∶V(H2)∶V(Ar)=1∶2∶2∶3条件下,得到了1.09%的丙烯转化率和85.6%的PO选择性。本文研究发现反应最佳Ag颗粒尺寸为8nm,氧化态银物种的出现有利于反应活性的提高。  以钼酸铵和硝酸铋为前驱体,采用共沉淀法在60℃和pH=7下沉淀,400℃空气下焙烧1h条件下得到的Mo2Bi2Fe0.2Co0.02(1ml丙酸作为沉淀剂)催化剂的反应性能最佳。在空速1500 ml·h-1·g-1cat,反应温度360℃、进料比V(C3H6)∶V(O2)∶V(Ar)=1∶2∶8条件下,得到了66.24%的丙烯转化率和73.32%的丙烯醛选择性。通过表征发现:β-Bi2Mo2O9是该反应的活性相物种、Fe/Co元素和丙酸的加入有利于改进催化剂的性能。
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