超细WC?Co硬质合金以其高硬度、高强度的“双高”性能,广泛应用于航天航空、耐磨材料、新能源和电子通讯等领域之中。添加抑制剂是制备超细WC?Co硬质合金常用方法,而抑制剂的弥散分布程度直接决定其抑制效果。目前,生产上添加抑制剂主要以机械混合(固-固)为主,尽管可以有效抑制WC晶粒长大,但因掺杂不均,致使WC晶粒非正常长大。为了制备掺杂均匀的WC粉末,湿磨时掺杂、W粉碳化前掺杂、氧化钨还原之前掺杂相继被研究,但尚未见APT结晶过程掺杂的公开报道。目前抑制剂种类繁多,其中Cr3C2因抑制效果好广泛应用于生产之中。因此,本文以Cr3C2为研究对象,研究了一种新的掺铬方法-仲钨酸铵(APT)结晶过程掺铬。为此,本文对APT结晶过程掺铬、含铬结晶母液的处理、掺铬APT粉末制备WC?Co硬质合金进行了探索和研究,主要工作和取得的主要成果如下:研究了一种新的掺铬方式-APT结晶过程掺铬。探索了工艺过程中铬的析出规律以及起始3WO浓度、4NH OH浓度、结晶温度、搅拌速度等因素对铬析出率的影响,研究结果表明铬主要以3Cr(OH)沉淀形态先于APT析出,开始沉淀的p H≥9,p H=8.5左右时铬的析出率达到最大值,此后铬的沉淀-溶解接近平衡状态,母液铬浓度升高;提高起始4NH OH浓度、降低搅拌速度,可显著增大铬的析出率;结晶温度对铬的析出率影响不大;APT结晶过程掺铬工艺的最优技术条件为:起始3WO浓度为200 g/L,4NH OH浓度为4.00 mol/L,结晶温度100℃,搅拌速度200 rad/min。掺铬APT粉末物化性能研究结果表明,除所需铬以外其它杂质元素均符合GB/T10016-2007中APT-0标准;铬主要以无定形状氢氧化铬形式存在于APT粉末中;较不掺铬的普通产品相比,掺铬的APT粒度细,松装密度小,粒度分布稍宽;铬在APT粉末具有良好的宏观均匀性和微观均匀性。探索了含铬结晶母液循环利用和处理后回收利用,结果表明结晶母液循环利用可行;发现了一种新型除铬试剂-碱式碳酸镁,探索了p H、温度、反应时间对除铬的影响,结果表明除铬的最佳条件:p H值9.0-9.5,反应温度80℃,反应时间90 min。掺铬APT粉末煅烧、还原、碳化、烧结制备WC?Co硬质合金,探索了结晶过程掺入的铬对后续产品的影响,结果表明:掺入的铬均匀分布于WO3、W、WC粉末之中;掺入的铬对煅烧过程影响较小,铬以Cr2O3的形式存在于WO3粉末中;掺入的铬对还原过程影响较大,有细化钨粉的作用,铬以Cr2O3的形式存在于W粉中;掺入的铬对碳化过程影响较小,铬以Cr3C2形式存在于WC粉末中。掺铬均匀性方面,结晶过程掺铬优于传统工艺掺铬。通过合金性能对比,结晶过程掺铬优于传统工艺掺铬,结晶过程掺铬能有效抑制了WC晶粒的非正常长大,提升了合金的性能。