氧空位浓度对钙钛石型催化剂性能的影响

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本文利用共沉淀法制备出两个系列的钙钛石型催化剂LaCo0.5Fe0.5O3-λ和LaCo0.47Fe0.47Pd0.06O3-λ(λ定义为氧空位浓度)。分别在不同温度下对催化剂进行氧化或还原预处理,制备了具有不同氧空位浓度的催化剂。考察催化剂对CO、HC和NO的催化活性,并使用XRD、ICP-AES、BET、表面过剩氧(SEO)、TPR和XPS等研究方法对其进行表征,探讨了氧空位浓度对催化剂活性、结构、表面过剩氧以及晶格氧活动性的影响。 钙钛石型催化剂经还原后,氧空位浓度增加,表面过剩氧量亦增加,对CO氧化的催化活性,也随之明显提高,但对HC氧化的催化活性的影响不明显。催化剂经氧化后,氧空位浓度减少,表面过剩氧量随处理温度升高而增加,对CO氧化的催化活性亦相应提高;同样对HC氧化的催化活性的影响不明显。钙钛石型催化剂经氧化处理后,表面Co元素富集,这可以解释氧化处理后,表面过剩氧何以增加的原因。氧化还原预处理能使钙钛石型催化剂的氧空位浓度在较大范围内发生变化。氧空位的存在能诱生出相当数量具有低温吸、脱附性能的吸附氧物种,也能提高晶格氧的活动性,从而使其催化性能得以改善。在本实验条件下,经过H2在300℃还原预处理的223催化剂的性能最好:氧空位浓度为0.34,CO和NO转化率达90%的温度分别为231℃和213℃,HC转化率达80%的温度为400℃。
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