本文以化学纯Li2CO3、Al2O3、SiO2为主要原料，选用Bi2O3、MgF2为添加剂，采用烧结法制备了β-锂霞石负膨胀微晶玻璃。采用DTA、XRD、SEM等测试分析手段，研究了基础成分配比、添加剂种类及用量和热处理制度对负膨胀微晶玻璃结构和性能的影响。　　结果表明：随着SiO2/Li2O摩尔比的增大，微晶玻璃主晶相从β-锂霞石过渡到β-石英固溶体，再转变为β-锂辉石，微晶玻璃的吸水率先增大后减小，抗折强度先降低后增大，热膨胀系数呈增大趋势。当 SiO2/Li2O摩尔比固定为2时，随着Al2O3/Li2O摩尔比增大，微晶玻璃的吸水率逐渐减小，热膨胀系数与抗折强度则不断增大，此时微晶玻璃的主晶相均为β-锂霞石。　　在微晶玻璃中引入Bi2O3和MgF2，其主晶相均为β-锂霞石，区别之处在于，随着引入量的递增， Bi2O3促进了次晶相 Bi2SiO5的析出， MgF2则促进了次晶相MgAl2O4和Mg0.388Al2.408O4的析出。次晶相的析出提高了微晶玻璃的热膨胀系数和抗折强度。　　通过优化微晶玻璃的热处理制度，调整主次晶相的结晶程度，对微晶玻璃的性能产生影响。温度的升高及保温时间的延长可促进微晶玻璃中晶粒的发育，但会减少晶粒数量，结果表明，较多数量发育较好的晶粒弥散在微晶玻璃内，可增强微晶玻璃的抗折强度。当SiO2/Li2O摩尔比为2，Al2O3/Li2O摩尔比为1.2，Bi2O3添加量为0.3wt％时，优化的热处理制度为：720℃核化保温2h，810℃晶化保温2h，1350℃烧成保温2h。此时，微晶玻璃的热膨胀系数为-4.30×10-6/℃，抗折强度为32.18MPa，吸水率为2.82%。