【摘 要】
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燃料油脱硫主要采用加氢脱硫,氧化脱硫由于反应条件温和、脱硫率高、可有效脱除加氢脱硫难以除去的噻吩类含硫化合物而备受研究者关注。本论文通过溶胶-凝胶法制备了介孔二氧
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燃料油脱硫主要采用加氢脱硫,氧化脱硫由于反应条件温和、脱硫率高、可有效脱除加氢脱硫难以除去的噻吩类含硫化合物而备受研究者关注。本论文通过溶胶-凝胶法制备了介孔二氧化硅负载型磷钼酸催化剂,研究了造孔剂羧甲基纤维素(CMC)和聚乙二醇(PEG)加入后对催化剂结构及其催化氧化脱硫性能的影响,得到的主要结论如下:1.通过傅里叶红外光谱、X射线衍射、扫描电镜和比表面及孔隙结构分析等对加入造孔剂前后制备的催化剂结构进行了表征。结果表明:CMC或PEG的加入未破坏催化剂中磷钼酸的Keggin结构,且有助于催化剂活性中心在载体上的分散,催化剂的比表面积增加。2.对催化剂制备条件和氧化脱硫条件进行探究,确定了催化剂最佳制备条件和脱硫条件。对10mL含硫量400μg/g的模型油,催化剂加入0.05g、H2O2加入0.03mL时,60℃下反应15min二苯并噻吩(DBT)几乎完全脱除;催化剂加入0.07g、H2O2加入0.04mL,70℃时反应20min苯并噻吩(BT)几乎完全脱除。催化剂重复使用5次后,仍有较高的催化活性。3. DBT和BT的氧化反应均符合表观一级反应动力学规律。催化反应时DBT的活化能为31.45kJ/mol,BT的活化能为43.98kJ/mol,这说明DBT较BT易于被氧化。以PEG为造孔剂制备的催化剂比以CMC为造孔剂制备的催化剂活性较好。
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