【摘 要】
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Wadsley于1957年首次研究并报道了具有层状单斜结构(P21/m)的钒酸锂正极材料,由于钒酸锂容易制备、高比容量等诸多优点,使其既可以作为非水基电池正极材料也可以作为水基电池负
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Wadsley于1957年首次研究并报道了具有层状单斜结构(P21/m)的钒酸锂正极材料,由于钒酸锂容易制备、高比容量等诸多优点,使其既可以作为非水基电池正极材料也可以作为水基电池负极材料。但由于钒酸锂材料的循环和倍率性能较差、电导率较低,致使其应用一直受限,基于这些劣势,本文对LiV3O8材料做了改性研究。首先,采用草酸-溶胶凝胶法制备了Li位掺Na的Li1-x NaxV3O8(x=0,0.05,0.1,0.2,0.4)系列纳米棒状材料。研究表明,在非水基电解质体系中,材料倍率性能测试的容量保持率分别为:35.02%,49.15%,70.44%,34.7%,29.67%;循环性能分析可知,材料在0.1 C下的容量衰减率依次为:60.7%,77.7%,87.5%,62.7%,59%。在水溶液电解质体系中,同样也是掺Na量为0.1的材料电化学性能表现最优秀。其次,采用草酸-溶胶凝胶法对LiV3O8材料进行V位掺Mn制备一系列LiV3-x MnxO8(x=0,0.025,0.05,0.1)样品。研究表明,掺Mn为0.05的材料在非水基电解质体系中,5 C倍率下的容量保持率为44%;0.1 C循环性能测试的容量保持率为66%,明显高于未改性的LiV3O8材料。而且在水系锂离子电池中也是Mn的掺杂量为0.05的材料电化学性能最好。因此,掺杂后可以有效改善材料的大倍率放电性能以及循环稳定性。最后,本文报导了一个新颖的策略来提高锂离子的运输,即在Li0.85Na0.15V3O8纳米片表面建筑一层超离子导体通道。使用甘氨酸溶胶-凝胶法制备出的复合纳米片材料LixV2O5-Li0.85Na0.15V3O8显示出良好的高倍率性能,5 C下放电容量高达172.3 mAh·g-1,循环50圈后仍保持98.9%的放电比容量。因此,在Li0.85Na0.15V3O8纳米片表面建筑一层超离子导体通道的策略将会成为实现高性能LiV3O8电极材料的一种非常好的途径。
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