阳离子型有机硅双子表面活性剂的合成及性能研究

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本课题先以八甲基环四硅氧烷(D4)和1.1,3.3-四甲基二硅氧烷(HMM)为原料,合成双氢封端的聚二甲基硅氧烷(HPDMS);然后以烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)和环氧氯丙烷为原料,合成烯丙基聚氧乙烯氯醇醚(APECAE),再将APECAE与十八烷基二甲基叔胺进行阳离子化,制得季铵型烯丙基聚氧乙烯氯醇醚(QASAAE);最后在铂催化剂作用下,将HPDMS与QASAAE进行硅氢化加成反应制得季铵型有机硅双子表面活性剂(Gemini-QASPSS),并将Gemini-QASPSS与传统单链表面活性剂QASAAE进行表面性能和泡沫性能的比对,研究的主要成果如下:1.确定合成双氢封端的聚二甲基硅氧烷(HPDMS)的最佳反应条件为:反应时间为4h,浓硫酸用量为4wt%,反应温度为50℃,并对提纯后的生成物进行了FT-IR分析,确定所生成的产物为HPDMS。2.确定合成烯丙基聚氧乙烯氯醇醚(APECAE)的最佳反应条件为:反应时间为2h,环氧氯丙烷与APEG的摩尔比为1.5:1,结晶四氯化锡的用量为0.4wt%,反应温度为50℃,并对提纯后的生成物进行了FT-IR和1HNMR谱图分析,确定所生成的产物为APECAE。3.以乙醇为有机溶剂,加热回流,在APECAE与十八烷基二甲基叔胺的摩尔比为1:1.03的条件下,探讨反应时间对季铵型烯丙基聚氧乙烯氯醇醚(QASAAE)的合成影响,确定最佳反应条件反应时间为17h,并对提纯后的生成物进行了FT-IR分析,确定所生成的产物为QASAAE。4.以甲苯为溶剂,采用原料QASAAE与HPDMS发生硅氢加成反应合成出季铵型有机硅双子表面活性剂(Gemini-QASPSS),并探讨了产物产率随反应时间、反应温度、催化剂用量和物料比的变化,从而确定最终的反应条件为:反应时间为为9h,反应温度为105℃,铂金催化剂用量为15ppm, HPDMS与QASAAE的物料比为1:2.1。并对提纯后的生成物进行了FT-IR和1HNMR谱图分析,确定所生成的产物为Gemini-QASPSS.5.通过最大气泡法测定Gemini-QASPSS和QASAAE的水溶液的平衡表面张力来研究其表面活性,结果表明:Gemini-QASPSS水溶液在临界胶束浓度为5.3×10-5mol·L-1时,可以将水的表面张力降至24.5mN·m-1:饱和吸附量Γmax、饱和吸附层界面上每个季铵型有机硅双子表面活性剂分子所占的平均面积αms和形成胶束的标准自由能ΔGmθ分别为1.6×10-6mol·m-2、1.08nm2和-28.6kJ·mol-1。同样方法,测得QASAAE水溶液的临界胶束浓度为6.8×10-3mol·L-1,此时QASAAE的表面张力值γcmc2=33.5mN·m-1,其Γmax、αms和△Gmθ分别为4.35×10-6mol·m-2、0.38nm2和-20.0kJ·mol-1。6.在温条件下,用体积法中震荡法,分别测定了不同浓度下季铵型有机硅双子表面活性剂溶液(Gemini-QASPSS)与季铵型烯内基聚氧乙烯氯醇醚溶液(QASAAE)的泡洙性能与析液半哀期,结果表明Gemini-QASPSS (的起泡体积及泡沫半衰期均优于传统的单链表面活性剂QASAAE)。
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