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本文合成了多吡啶胺类配体（Hdpa，H2tdpa）与α，β-不饱和酸铜的五种新型三元超分子配合物（Hdpa=二吡啶胺，H2tdpa=三吡啶二胺），以及由[M（C2O4）3]3-自组装的七种离子型混合价及混合金属配合物，并对其结构和性质进行了表征。 （1）合成了α，β-不饱和酸铜与配体Hdpa形成的三种配合物Cu（CH2=C（Me）CO2）2（Hdpa）·H2O（1），Cu（CH2=CHCO2）2（Hdpa）·H2O（2），Cu（CH3-CH=CH-COO）2（Hdpa）（H2O）（3），对其进行了元素分析、红外、紫外、热重、循环伏安等研究，确定了它们的组成。通过X-射线单晶衍射技术分析，发现配合物1，2中Cu（Ⅱ）原子的配位数均为四，形成了畸变的平面正方形结构单元{CuN2O2}，水分子虽未直接参与配位，但有趣的是，通过其形成的N-H··O和O-H··O氢键，分别将结构单元{CuN2O2}沿a轴和c轴连接起来，构成面对面的一维双链柱状和二维柱状超分子化合物。与配合物1，2不同，配合物3中Cu（Ⅱ）原子为五配位的四方锥构型，水分子既参与了配位，又参与了氢键的形成，加之吡啶环之间的π-π作用，构成新颖的一维梯状双链结构，并沿a轴方向堆积成有趣的超分子空穴体系。三种配合物的差热分析表明，配合物在融化前开始分解，没有确定的熔点。三种配合物的循环伏安测定表明其氧化还原过程为不可逆过程。 （2）合成了α，β-不饱和酸铜与配体H2tdpa形成的两种三元配合物Cu（CH2=C（Me）CO2）2（H2tdpa）（4）和Cu（CH2=CHCO2）2（H2tdpa）（5）。并对其进行了元素分析，红外光谱及紫外光谱研究，确定了它们的组成，推测了它们的结构。 （3）从“大阴稳定大阳”的原理出发，以合成磁性分子为目标，制备了以过渡金属离子为中心、与草酸根和N，N’-双齿螯合配体形成的七种离子型混合价及混合金属自组装配合物。它们分别是：[Fe（phen）3]3[Fe（C2O4）3]2·17H2O（6），[Fe（phen）3]3[Co（C2O4）3]2·10H2O（7），[Fe（phen）3]3[Cr（C2O4）3]2·16H2O（8），[Co（phen）3]3[Fe（C2O4）3]2·15H2O（9），[Mn（phen）3]3[Fe（C2O4）3]2·13H2O（10），[Co（phen）3]3[Co（C2O4）3]2·16H2O（11）和[Co（phen）3]3[Cr（C2O4）3]2·17H2O（12）。并对其进行了元素分析，红外光谱及紫外光谱研究，确定了它们的组成。