【摘 要】
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随着人类社会的快速发展,资源短缺和环境恶化成为全社会共同关注的问题,亟需开发先进的能量转换装置和采用清洁能源为主的能源供应体系。电解水制氢是一种理想化获得高纯氢能源的技术,作为电解水技术的关键半反应,普遍认为低效的阳极析氧反应(OER)限制了该技术的大规模应用。OER具有非常缓慢的动力学特征,因此需要开发有效的电催化剂,降低反应势能和加速反应速率。贵金属催化剂,如Ru O2和Ir O2等,虽然呈现
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随着人类社会的快速发展,资源短缺和环境恶化成为全社会共同关注的问题,亟需开发先进的能量转换装置和采用清洁能源为主的能源供应体系。电解水制氢是一种理想化获得高纯氢能源的技术,作为电解水技术的关键半反应,普遍认为低效的阳极析氧反应(OER)限制了该技术的大规模应用。OER具有非常缓慢的动力学特征,因此需要开发有效的电催化剂,降低反应势能和加速反应速率。贵金属催化剂,如Ru O2和Ir O2等,虽然呈现出优异的OER性能,但它们不理想的提炼技术和高成本限制了其大规模应用。如何进一步开发高活性、低成本和稳定的OER催化剂仍旧是一大难题。本文旨在设计并制备钴基自支撑硫化物及其复合物,研究该类OER电催化剂的活性和稳定性。论文中主要利用表界面调控策略加强催化剂的性能,具体研究内容如下:(1)研究了阵列型电极形貌对析氧反应活性的影响。以碳布为基底,采用水热法合成了Cu Co2S4阵列。通过改变前驱体溶液中NH4F的物质的量设计了五种不同形貌的Cu Co2S4阵列。扫描电子显微镜照片反映出随着NH4F物质的量的增加,碳布上Cu Co2S4阵列的形貌依次为片状、紧密堆叠片状、片/线状、长线状和短线状,由此得到具有不同边界界面尺寸的Cu Co2S4阵列。后在1 M KOH中比较了不同形貌Cu Co2S4阵列的OER活性。析氧性能测试结果表明,Cu Co2S4纳米片阵列显示出更低的OER过电位,更小的电荷转移阻抗,表明具有较长的活性边周长的Cu Co2S4阵列表现出更优的OER活性。(2)通过提升自支撑电极电子传输和强化电极/电解质界面物质传输,构筑了Cu Co2S4/Fe2O3/CC复合自支撑电极,研究了复合阵列的OER活性和稳定性。通过在碳布上连续沉积Fe2O3颗粒和Cu Co2S4纳米片,制备了树杈状复合电极并研究了复合材料形成机理。相比于碳布负载的单一Cu Co2S4,Cu Co2S4/Fe2O3/CC暴露了更多的OER催化活性位点,降低了电极的电荷传输阻力,强化了电极/电解质界面物质传输,在1 M KOH中达到10 m A?cm-2电流密度时,所需要的过电位为273 m V。该结果表明多元组分与多维结构协同作用促进了OER活性的提升和稳定性的增强。
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