烷氧基取代PPV衍生物的合成研究

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聚对苯乙炔(PPV)及其衍生物是近年来研究最为广泛和最为深入的聚合物光电材料之一,它兼有聚合物的优异成型加工性和无机半导体材料的光电特性,是最有希望成为下一代太阳能电池材料的导电聚合物。但因纯PPV存在能隙过高、与太阳光谱匹配性差、溶解性不好、难以大面积成膜的缺点,限制了其大规模的应用。但通过主链共聚、侧链修饰和与其它无机纳米材料共混等改性方法可以大大改善这些性能。文中综述了聚合物太阳能电池材料的研究现状,特别对PPV类聚合物的合成、改性研究进展进行了详细的阐述,提出了存在问题并对其应用前景进行了展望。本文在结合前人研究成果的基础上,应用强碱去氯综合法合成了五种不同烷氧基取代的PPV衍生物:它们分别是聚(2-甲氧基,5-丁氧基)对苯乙炔、聚(2-甲氧基,5-戊氧基)对苯乙炔、聚(2-甲氧基,5-辛氧基)对苯乙炔、聚(2,5-二丁氧)基对苯乙炔和聚(2,5-二戊氧基)对苯乙炔。通过红外-拉曼光谱对各步反应物质结构进行了表征;通过紫外-可见光谱对聚合物的光吸收特性进行了表征。研究了链的类型对聚合物红外和紫外光谱的影响,发现改性后PPV的吸收光谱发生明显红移,并分析了红移的原因;对改性后PPV的能隙进行了计算,结果表明烷氧基的引入显著降低了能隙;通过差热分析和热重分析对比了不同聚合物的热学性能,结果显示材料在常温下具有良好的热学性能。本文还研究了引入不同基团对聚合物的溶解性能的影响,发现烷氧基的引入对聚合物的溶解性能改善很大。制备了纳米TiO2/PMOPOPV原位复合物,探索纳米TiO2的引入对聚合物红外吸收和紫外吸收以及热性能的影响,利用扫描电镜观察了聚合物的形貌以及TiO2的分散效果。
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