载体表面羟基化及其固载AlCl3催化性质的研究

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直链烷基苯(LAB)是生产表面活性剂的重要原料,目前工业上生产主要采用HF为催化剂、由苯与长链烯烃通过烷基化反应制得,该工艺对设备腐蚀严重,产物不易分离,污染环境。本论文选用介孔SiO2和γ-Al2O3为载体,通过酸处理的方法对载体进行表面羟基化处理,并采用CCl4两步气相法制备了环境友好的固载化AlCl3催化剂,同时考察了其在苯与长链烯烃(C10=-C13=)烷基化反应中的活性和稳定性以及产物2-LAB的选择性。主要结果如下: (1)以SiO2为载体制备了固载化(SiO2)-O-AlCl2催化剂,并考察了酸处理对SiO2表面性质及其制备的催化剂烷基化反应性质的影响。结果表明,盐酸处理载体能够显著提高SiO2载体表面羟基浓度及AlCl3固载量,从而提高催化剂的稳定性及2-LAB的选择性。在烯烃完全转化的情况下,酸处理载体制备的催化剂可以循环使用17次,2-LAB的选择性达51%;而未经酸处理制备的催化剂仅使用11次。SiO2表面羟基化最佳盐酸浓度为3M,浸泡时间为48小时。通过对催化剂制备条件的考察,发现AlCl3催化剂的最佳固载温度为200℃。 (2)通过比较对(SiO2)-O-AlCl2和(Al2O3)-O-AlCl2两种催化剂的反应活性及催化剂上氯化物固载量发现,催化剂上活性物种[-O-AlCl2]含量相同(0.52g)时,(SiO2)-O-AlCl2催化剂可以循环使用7次,而(Al2O3)-O-AlCl2只可以循环使用3次。(SiO2)-O-AlCl2催化剂稳定性比(Al2O3)-O-AlCl2好,即以SiO2为载体制备的(SiO2)-O-AlCl2和以Al2O3为载体制备的(Al2O3)-O-AlCl2活性中心性质不同,(SiO2)-O-AlCl2催化剂上单位活性中心的催化反应能力好于(Al2O3)-O-AlCl2催化剂上活性中心反应能力。综合考虑(SiO2)-O-AlCl2与(Al2O3)-O-AlCl2两种催化剂应用于苯与工业混合烯烃烷基化反应的性能和催化剂制造成本,选择合适酸处理SiO2载体制备的(SiO2)-O-AlCl2用于工业试验比较理想。
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