基于孔穴化合物分子开关前体化合物的合成

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有机分子开关是分子器件的重要组成部分,类杯芳烃结构类似于一朵“鲜花",在酸碱度,温度以及Zn2+浓度的调节下可以发生构型的转变,两种状态发生构型改变时,分子的间距发生改变,具体表现在两个发色团之间的距离,即分子上部边缘之间的距离的改变。另外,分子与客体分子结合的能力也发生了改变。类杯芳烃孔穴化合物的相对的基团进行修饰可以进行“分子开关”的研究,将孔穴化合物的侧链分别组装上富勒烯(电子受体)和卟啉(电子给体),从而可以实现两者之间的电子转移过程;另外孔穴化合物与冠醚相结合,在金属处理方面有广泛的应用前景。本文以构建新型的类杯芳烃分子开关为目的,主要展开的工作如下:首先,以正庚醛和间苯二酚为原料合成了类杯芳烃分子开关母体化合物并对其进行了详细的表征,在此基础上与碘代化合物连接起来;其次,以双吡咯甲烷和3,5-二叔丁基苯甲醛为原料合成了卟啉化合物,对其进行金属锌配位,最终得到单边连碘的卟啉衍生物,结构对称,进行下一步反应时具有较高的选择性;再次,利用富勒烯1,3-偶极加成反应及Sonogashira偶合反应合成富勒烯衍生物,合成的氨基富勒烯衍生物以及端基为乙炔基的富勒烯化合物可以与分子开关母体化合物相连;然后,冠醚作为一种主体化合物,对其进行了修饰,得到4,5-二溴-苯并-18-冠-6,并与开关母体化合物进行了一系列的连接尝试;最后,在合成分子开关前体化合物的过程中,成功制备了2-(4-乙酰基-2,6-二甲基苯基)-5,6-二氯异吲哚啉-1,3-二酮的晶体并解析了晶体结构。
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