双Salamo型3d和3d-4f配合物的合成、结构、荧光及催化活性的研究

来源 :兰州交通大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gxp_crysta1
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Salen型配体及其类似物在现在配位化学中扮演着重要的角色。因其具有潜在的应用价值,近年来其研究热度仍然不减。它们所形成的配合物单元可以构筑丰富多彩的超分子结构以及配位聚合物,且在很多领域都具有广泛的研究,例如,在催化反应、非线性光学材料、荧光材料及生物学等领域。基于Salen型配体,本文首次合成了双Salamo型四肟配体H4L。由于配体中有两个Salamo腔,每个Salamo腔可以与一个金属原子螯合配位,而且与两个金属配位之后配体会从线性分子变为C型分子,进而形成一个较大的O4空腔,金属原子可以进一步与其配位,形成同核和异多核配合物。在本文中,通过配体H4L与Zn(OAc)2·2H2O反应得到了同三核ZnⅡ配合物[Zn3(L)(OAc)2(H2O)]·CH2Cl2(1)。通过配体与 Zn(OAc)2·2H2O 和 Ln(NO3)3·6H2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Gd,Sm,Eu,Tb和Dy)分别反应,得到了 9种新颖结构的3d-4f配合物:[Zn4(L)2La(NO3)2(OEt)(H2O)](2),[Zn4(L)2Ce(NO3)2(OMe)(MeOH)](3),[Zn4(L)2Pr(NO3)2(OEt)(EtOH)](4),[Zn4(L)2Nd(NO3)2(OMe)(MeOH)](5),[Zn4(L)2Gd(NO3)2(EtOH)2]NO3·C2H5OH·2CHCl3(6),[Zn4(L)2Sm(NO3)2(EtOH)2]NO3·H2O·2CHCl3(7),[Zn4(L)2Eu(NO3)2(EtOH)2]NO3·C2H5OH·2CHCl3(8),[Zn4(L)2Tb(NO3)2(EtOH)2]NO3·C2H5OH(9)和[Zn4(L)2Dy(NO3)2(EtOH)2]NO3·C2H5OH·2CHCl3(10)。并用 X-射线单晶衍射法确定了它们的结构,此外,对配合物1-10的荧光性质及配合物1与7的儿茶酚催化活性进行了较系统深入的研究。配合物1:C39H36Zn3N4O13Cl2,Mr=1035.73,属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=15.7572(9)(?),b=16.4079(9)(?),c=16.4852(9)(?),α=90.038(2)°,β=104.887(2)°,γ=97.172(2)°,Z=4,V=4084.5(4)(?)3,R1=0.0483,wR2=0.1233;配合物2:C70H59LaZn4N10O24,Mr=1824.66,属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=23.8927(11)(?),b=15.5212(7)(?),c=45.813(2)(?),α=90°,β=97.7300(10)°,γ=90°,Z=8,V=16835.2(13)(?)3,R1=0.0454,wR2=0.1044;配合物3:C70H59CeZn4N10O24,Mr=1824.86,属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=16.9226(7)(?),b=23.3361(10)(?),c=24.4208(13)(?),α=90°,β=109.4290(10)°,γ=90°,Z=4,V=9094.8(7)(?)3,R1=0.0448,wR2=0.1059;配合物4:C72H63PrZn4N10O24,Mr=1854.71,属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=16.7809(7)(?),b=23.4499(7)(?),c=24.1484(11)(?),α=90°,β=108.736(5)°,γ=90°,Z=4,V=8999.1(7)(?)3,R1=0.0412,wR2=0.1007;配合物5:C70H59NdZn4N10O24,Mr=1829.99,属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=16.9226(7)(?),b=23.3361(10)(?),c=24.4208(13)(?),α=90°,β=109.4290(10)°,γ=90°,Z=4,V=9094.8(7)(?)3,R1=0.0377,wR2=0.0974;配合物6:C76H72GdZn4N11O28C16,Mr=2218.87,属于单斜晶系,空间群 C12/c1,晶胞参数:a=16.9752(18)(?),b=23.090(2)(?),c=24.837(3)(?),α=90°,β=111.300(2)°,γ=90°,Z=4,V=9069.8(16)(?)3,R1=0.0846,wR2=0.1698;配合物7:C74H68SmZn4N11O28Cl6 Mr=2183.92,属于单斜晶系,空间群C12/c1,晶胞参数:a=16.8229(9)(?),b=23.2495(12)(?),c=24.2036(14)(?),α=90°,β=108.673(2)°,γ=90°,Z=4,V=8968.3(9)(?)3,R1=0.0501,wR2=0.1291;配合物8:C76H72EuZn4N11O28Cl6,Mr=2213.58,属于单斜晶系,空间群 C12/c1,晶胞参数:a=16.8834(9)(?),b=23.1409(12)(?),c=24.3047(12)(?),α=90°,β=108.679(2)°,γ=90°,Z=4,V=8995.6(8)(?)3,R1=0.0528,wR2=0.1213;配合物9:C74H70TbZn4N11O28,Mr=1981.81,属于单斜晶系,空间群P121/c1,晶胞参数:a=13.542(3)(?),b=28.886(7)(?),c=19.183(4)(?),α=90°,β=96.675(4)°,γ=90°,Z=4,V=7453(3)(?)3,R1=0.0877,wR2=0.2247;配合物10:C76H72DyZn4N11O28Cl6,Mr=2224.12,属于单斜晶系,空间群 C12/c1,晶胞参数:a=16.9466(9)(?),b=23.0127(12)(?),c=24.9394(15)(?),α=90°,β=111.278(2)°,γ=90°,Z=4,V=9063.0(9)(?)3,R1=0.0492,wR2=0.1196。
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