Ni(Mo)/(Ce0.8Zr0.2O2)MgAl(O)金属氧化物催化剂催化CH4-CO2重整制合成气研究

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qyxiao3771
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
利用CH4-CO2重整可将温室气体CH4和C02转化成具有工业应用价值的合成气,此类合成气的氢碳比接近1:1,是合成甲醇、二甲醚、费托合成及羰基合成的理想原料。CH4-CO2重整技术不但适用于缺水地区甲烷的直接工业化利用,而且是垃圾填埋气转化制合成气、气化煤气和热解煤气共制合成气的技术依托。因而,近年来受到国内外研究者的广泛关注,Ni基催化剂是具有工业应用前景的非贵金属催化剂,然而其易于烧结和表面积碳,成为工业化应用的桎梏。纳米Ni-Mg-Al复合金属氧化物催化剂,由于具有适度的碱性,高的比表面,均一的粒径和规整的层状结构被广泛用于催化反应。本文以共沉淀法制备了Ni-Mg-Al水滑石(LDH)前驱体,经过焙烧得到Ni/MgAl(O)层状复合氧化物(LDO)用于CH4-CO2重整反应。为了提高催化剂的催化性能,采用表面活性剂改善Ni/MgAl(O)复合金属氧化物催化剂的物理化学性质和微观结构,研究经表面活性剂改性后Ni/MgAl(O)复合金属氧化物催化剂对催化性能的影响;为了延缓催化过程中形成的积碳,在Ni-Mg-Al体系中引入少量的Mo合成了Ni-Mo/MgAl(O)催化剂,期望进一步提高催化剂的催化性能;之后在Ni-Mo-Mg-Al体系中引入了不同含量的Ce0.8Zr0.2O2合成了复合型载体负载Ni的Ni-Mo/Ce0.8Zro.2-MgAl(O)催化剂,试图利用CeZrO2的储释氧功能和氧化还原性质消除积碳来提高催化性能。上述催化剂在常压固定床下评价(质量空速GHSV=60000 mL/gcat..h, CH4/CO2= 1),考察其催化活性和稳定性。借助N2吸附、XRD、TEM、SEM、 H2-TPR、CO2-TPD-MS、NH3-TPD-MS. TPO-MS等表征手段详尽的分析了催化性能与催化剂组织结构、物理化学性质的联系。得到了以下主要结论:经表面活性剂改性的催化剂催化性能显现较大差异,TPAOH可以提高Ni的分散度,制备的催化剂CH4和CO2初始转化率都在95%以上;CTAB的诱导作用使Ni被载体包裹,制备的催化剂在反应过程中存在一个诱导期,在900℃、1000℃下具有优异的催化活性和稳定性。Ni-Mo/MgAl(O)催化剂具有较好的催化活性和稳定性,Mo可以改变Ni在表面的分布浓度,增加Ni(200)面的生长几率。其中Mo 0.6催化剂的催化活性和稳定性最优,重现性良好,反应72 h后CH4和C02的转化率都保持在70%。Ni-Mo/Ce0.8Zr0.2O2-MgAl(O)催化剂提高了催化活性,800℃评价稳定性较差。主要原因是CeZr02的添加破坏了水滑石前驱体的介孔结构,同时反应温度不能达到消碳反应的热力学温度所致。900℃评价稳定性和抗积碳性得到明显提升。催化剂的活性与Ni(200)面的结晶程度有很大联系,除此之外,催化剂的织构、表面酸碱性和金属与载体的强相互作用(SMSI)会对催化剂的活性和稳定性产生一定的影响。积碳是催化剂失活的主要原因,催化剂表面的积碳存在形态有碳纳米管,石墨烯型,壳状,丝状,反应中惰性石墨碳的形成堵塞了催化剂孔道致使反应停止。
其他文献
在经纬仪轴系伺服控制技术优化的研究中,为保证经纬仪自动、快速、准确瞄准目标,传统的轴系控制多采用PID技术,但由于实际应用中存在摩擦、参数摄动、及不确定干扰等多种非线
2002年7月29-30日,WTO纺织品监督机构(TMB)第90次会议完成了对中国提交的纺织品一体化安排的审议。按照WTO《纺织品与服装协定》(ATC),对于没有列入一体化的其他ATC产品,中国享有援
高氯酸铵(AP)是固体推进剂的重要组成部分,其性能的好坏与推进剂性能的优劣有密切关系。热分解性能是AP的一项重要指标,对AP热分解性能的改善,主要体现在降低分解温度、增加
石油作为一种重要的战略性一次性消耗能源,向来被视为工业的血液。然而随着石油不断的开采,石油重质化越来越严重。由于世界政治经济的原因我国进口的石油中很大一部分都是高
介绍汽轮发电机组动态模型研究的发展状况 ,分析现有模型在研究机组动态特性和设计评价新的协调控制系统的应用中存在的一些问题。为解决这些问题 ,对锅炉 -汽轮机动态模型做
考虑微凸体接触过程中临界变形量变化,建立结合面法向接触刚度计算模型.采用分形几何表征结合面的形貌特征,由表面形貌测量数据得到分形函数的分形参数D和G.采用弹塑性变形接
保税港区是我国目前港口与陆地区域相融合的保税物流层次最高、政策最优惠、功能最齐全、区位优势最明显的监管区域,是在形式上最接近自由贸易港的政策模式。按照《辽宁沿海经
报纸
概述水产养殖中鱼类诺卡氏菌病及其诊断方法、防治手段,为鱼类诺卡氏菌病的防治提供参考。检索、查阅近10年国内外有关鱼类诺卡氏菌病的相关文献,分别从主要症状、解剖、生物
制造企业产品多种多样,而产品的财务成本核算方法较多,产品定价时需掌握每个产品甚至每个型号的真实成本,才能切实保障目标利润。笔者从自身企业遇到的现实需求,对产品成本核
采用RDA分析,结合北方一水库的实际监测数据,利用CANOCO(canonical community ordination)软件对水体中的水质指标与浮游藻类进行相关性研究。结果表明;CANOCO软件是水生态环