【摘 要】
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本文主要采用浸渍法制备了系列负载型过渡金属(V-Cu-Zn-K)氧化物固体样品。在常压微型固定床反应器中,于给定的反应条件下,以纯氧气为氧源,催化部分氧化气态环己烷。实验发现,在这
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本文主要采用浸渍法制备了系列负载型过渡金属(V-Cu-Zn-K)氧化物固体样品。在常压微型固定床反应器中,于给定的反应条件下,以纯氧气为氧源,催化部分氧化气态环己烷。实验发现,在这种气—固催化反应体系中,环己烷可以转化为多种部分氧化产物。 采用常规色谱检测和GC-MS联用仪分析确定反应产物。根据产物分布的特点和所用催化剂的性质,拟定气态环己烷的部分氧化反应按照自由基机理进行,并提出了环己烷转化为不同的氧化产物经历的可能途径。与此同时,还分析了适应不同反应途径的催化剂活性集团的组成及特点。 通过活性评价实验,发现这类负载型过渡金属氧化物固体催化剂的催化性能及结构受多种因素影响,这些因素包括载体本身的结构组成、载体预处理方法、负载的金属元素中碱金属元素种类及含量、反应温度和氧气流量等反应条件等。 借助IR谱图分析了各种影响因素是如何通过调节活性集团的组成或结构,使之适应不同的可能途径,加快了环己烷经历该途径的反应,增加了相应产物的生成量。 此外,还采用浸渍炒干法制备了V2O5/SiO2、P-K-V/SiO2、Cr-K-V/SiO2、Mo-K-V/SiO2和Fe-K-V/SiO2几种固体样品,作为环己烷的催化裂化、氧化反应的催化剂,考察了反应条件对负载性催化剂对环己烷部分裂解、氧化反应催化活性的影响。研究表明在V2O5/SiO2上添加某些助剂后,使其脱氢和供氧中心得到改善,明显地抑制了深度裂解与氧化作用。Cr-K-V/SiO2和Fe-K-V/SiO2表面具有较强的脱氢中心和较弱的供氧中心,组成了适应于环己烷的部分裂化、氧化的活性集团,表现出较好的催化活性。
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