甲醇部分氧化水蒸气重整制氢的研究

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该文以Zr(NO<,3>)<,2>·6H<,2>O,Al(NO<,3>)<,3>·9H<,2>O,Cu(NO<,3>)<,2>·3H<,2>O和Zn(NO<,3>)<,2>·6H<,2>O混合液为原料,以Na<,2>CO<,3>溶液为沉淀剂,采用共沉淀法制备了一系列的CuO·ZnO·Al<,2>O<,3>·ZrO<,2>催化剂.以甲醇部分氧化水蒸气重整制氢为反应体系,对该系列催化剂进行活性评价,并结合XRD、BET、TPR及SEM等表征技术,着重研究了催化剂各组分配比对催化活性的影响,从而实现对催化剂配方的优化.另外,在最优化的催化剂基础上该文对反应条件的影响进行了研究,并对反应条件进行了优化.此外,该文对催化剂的寿命进行了考察,着重研究了Zr助剂对催化剂寿命的影响.主要结果如下:(1)(CuZn)/(AlZr)、Cu/Zn和Al/Zr的最佳配比为7:3、7:3和6:4,因此催化剂(Cu<,7>Zn<,3>)<,7>(Al<,6>Zr<,4>)<,3>在该课题的实验条件下具有最佳的催化活性.(2)具有低温还原性的表相Cu组分含量的增加有利于提高催化剂的氧化重整活性的.Zn组分可以起到隔离和分散Cu<2+>的作用,同时,AlZr助剂有利于稳定表相Cu<2+>的存在形式.(3)在配比优化后的(Cu<,7>Zn<,3>)<,7>(Al<,6>Zr<,4>)<,3>催化剂上进行甲醇部分氧化水蒸汽重整制氢反应时,反应温度、H<,2>O/CH<,3>OH比、O<,2>/CH<,3>OH比、液体空速等反应条件参数对催化活性均有很大的影响.H<,2>O/CH<,3>OH比=1.0、O<,2>/CH<,3>OH比=0.204、液体空速=5.0h-1为最佳反应条件,在200℃低温下,甲醇转化率高达91%,H<,2>选择性为99.7%,CO2选择性为99.3%,重整气中CO%仅为0.12%,此时催化剂的制氢能力为:200molH<,2>·Lcat<-1>·h<-1>.(4)在最佳反应条件下进行寿命考察可知,Zr助剂的加入有利于延长催化剂寿命.通过XRD表征可知,Zr助剂的加入可以抑制催化剂晶粒的聚集,保持催化剂的分散性,同时可以在一定程度上抑制Cu的氧化,从而提高催化剂的热稳定性,延长催化剂的寿命.
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