几种含氮精细化学品中间体合成中的绿色化方法探索

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绿色化学从可持续发展的角度对化学化工过程提出了十二条原则.本文从使用高效催化剂、反应条件温和化、使用安全溶剂和回避有毒有害原料等方面对几种含氮精细化学品中间体的合成方法进行了一些探索。 (1)芳香族硝基化合物的加氢是合成精细化工中间体的重要方法。本文以硝基苯的氢化为模型反应,对常压下Pd/C催化氢化进行了新的探索。考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、通氢气速度以及溶剂种类等因素对硝基苯的氢化的影响,研究结果表明:以5%Pd/C作催化剂,反应温度为70℃时,4.5 h后硝基苯的转化率达到100%,苯胺的选择性达到99.5%。发现溶剂对产物的选择性有较大的调变作用,有可能为合成氧化偶氮苯和亚硝基苯提供新的途径. (2)改进了Hantzsch合成法,对合成二氢吡啶的方法进行了详细的研究。发现以75%的乙醇水溶液为溶剂,在30℃的温度下,用甲醛、乙酰乙酸乙酯、乙酸铵以物质的量的比为1:2:1.2混合,震荡反应3小时,可顺利得到目标产物,产率达到84.5%。该文还研究了其他数种1,4-二氢吡啶类化合物的合成方法。 (3)设计、合成了三个2-对溴苯基-5-芳基-1,3,4-嗯二唑类化合物。探讨了不同的合成条件和途径,发现以P(Ph)3/(Et)3N/CCl4替代硫酸二甲酯作为脱水剂来合成非对称的1,3,4-噁二唑是较好的合成方法。
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