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线性a-烯烃,1-己烯和1-辛烯,广泛的用作线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共聚单体、增塑剂、合成润滑剂。目前生产1-己烯和1-辛烯的主要方法是乙烯齐聚法。传统乙烯齐聚工艺的产物中线性a-烯烃符合Schulz-Flory或Poisson分布,单一的线性a-烯烃需要通过精馏的方式得到,从而限制了1-己烯和1-辛烯产量,进而无法满足当前市场需求。因此开发具有自主知识产权的乙烯齐聚合成1-己烯和1-辛烯催化剂及工艺就显得尤为迫切。
本文针对目前四聚均相催化剂存在的低聚物粘釜、需用大量价格昂贵的助剂和催化体系不稳定这几大问题,将均相催化剂负载化,期望能对上述几大问题有所改善。实验表明,将均相催化剂负载化以后,可以比较有效的解决上述问题,不仅节约了成本,也为未来的连续化生产提供了一定的借鉴。
本文主要研究了将四元均相催化剂负载于SiO2上,系统研究了负载催化剂的机理,负载条件(硅胶预处理温度、反应时间、负载温度、MAO用量)对齐聚反应的影响,反应温度、反应压力、n(Al)/n(Cr)摩尔比、主催化剂浓度、搅拌转速等工艺条件对齐聚反应的影响。实验发现在n(Cr)/n(配体)/n(MAO)/n(促进剂)为1/1/100/1.5,反应时间30min,反应温度40℃,反应压力4.0 MPa的条件下,催化活性达到2.1×106 g/mol Cr-h,1-辛烯选择性81.4%。