【摘 要】
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目前传统的硬质表面增强拉曼散射(SERS)基底不能够很好地与带有曲率的表面紧密贴合,这给有效提取待测分析物带来了困难。因而制备可与曲面紧密贴合、抗弯折性能好的柔性SERS基底至关重要。由于聚二甲基硅氧烷(PDMS)具有可粘附性、可拉伸性、以及光学透明性被广泛应用于制备SERS基底。目前,可以利用光刻、电子束刻蚀等技术制备各种微纳图形再转印到PDMS表面制备柔性微纳图形衬底,然后在其表面物理沉积贵金
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目前传统的硬质表面增强拉曼散射(SERS)基底不能够很好地与带有曲率的表面紧密贴合,这给有效提取待测分析物带来了困难。因而制备可与曲面紧密贴合、抗弯折性能好的柔性SERS基底至关重要。由于聚二甲基硅氧烷(PDMS)具有可粘附性、可拉伸性、以及光学透明性被广泛应用于制备SERS基底。目前,可以利用光刻、电子束刻蚀等技术制备各种微纳图形再转印到PDMS表面制备柔性微纳图形衬底,然后在其表面物理沉积贵金属应用于SERS,但是这些技术工艺复杂、需要昂贵的处理设备。而采用简单、成本低廉的热膨胀、预拉伸等方法可在PDMS表面自组装形成微纳褶皱制备微纳褶皱衬底,但制备的褶皱不具有良好的时间稳定性和抗弯折能力,这会使得所制备的SERS基底不能够长时间放置、给实际应用带来不便。为解决上述问题,本文利用铜纳米网络中纳米线的走向和SiO2堆积结构中纳米小球之间的空隙在PDMS表面上形成不同形貌的伪周期微纳褶皱制备微纳褶皱衬底。其中纳米线会支撑PDMS表面的褶皱形貌、纳米小球会束缚PDMS表面的褶皱,增强微纳褶皱衬底的时间稳定性和抗弯折能力,在其上物理沉积贵金属已成功用于制备柔性SERS基底。论文的主要研究内容及取得的成果如下:1、提出并实现了一种利用铜纳米线网络在PDMS表面形成褶皱的方法。将铜纳米线(平均直径为50-200 nm、长度为10-30μm)反复滴涂(次数为7次)在玻璃片上形成纳米线网络,再将流动的PDMS填充到纳米线的空隙并附着于玻璃片上,固化(慢速:60℃、18小时;快速:100℃、0.5小时)后将PDMS从玻璃片上揭下,最终借助已转移至PDMS中的铜纳米线网络,在与玻璃片接触的PDMS表面形成不同形貌的伪周期微纳褶皱。2、提出并实现了一种利用SiO2纳米小球在PDMS表面形成褶皱的方法。利用直径为300 nm的SiO2纳米小球来形成紧密堆积结构,其中该直径的纳米小球易于被PDMS全部揭去且制备紧密堆积结构简单快速。再将流动的PDMS填充到纳米小球的空隙并附着于Si片上,100℃加热固化20分钟后将PDMS从Si片上揭下,最终借助已转移至PDMS薄膜中的纳米小球,在与Si片接触的PDMS薄膜表面形成伪周期微纳褶皱。3、通过磁控溅射的方式在带有纳米小球的柔性褶皱衬底上沉积60 nm的贵金属Au,形成粗糙的Au薄膜,褶皱的山脊、相邻山脊的间隙都可以充当热点(hot-spots)并产生高强度的局域电磁场,从而实现较高灵敏度的SERS检测。以罗丹明(R6G)作为探针分子研究基底的SERS增强特性显示检测极限可达10-10M。尽管,基底的时间稳定性和抗弯折性能测试显示:滴加R6G后SERS在空气中放置31天,测得在1360 cm-1处的特征峰的信号强度下降44.3%;滴加R6G后经过1000次粘贴苹果,测得1360 cm-1处的信号强度降低了 40%。但是,依然比采用热膨胀褶皱制备的柔性SERS基底增强效果更好、时间稳定性更强。
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