【摘 要】
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热固性聚合物具有加工黏度低、尺寸稳定性好及化学结构易调节等优点而在生产和生活中应用广泛。但由于受交联网络的限制,热固性聚合物不具备可热塑再加工性能,其循环利用一直是高分子领域的一大难题。为此,本研究将动态键引入到聚合物交联网络,制备力学性能优异、可热塑再加工的热可逆交联聚合物。本论文的主要研究内容如下:(1)以市售环氧化天然橡胶(ENR)为基体,以含有Diels-Alder(DA)加合物结构的二羧
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热固性聚合物具有加工黏度低、尺寸稳定性好及化学结构易调节等优点而在生产和生活中应用广泛。但由于受交联网络的限制,热固性聚合物不具备可热塑再加工性能,其循环利用一直是高分子领域的一大难题。为此,本研究将动态键引入到聚合物交联网络,制备力学性能优异、可热塑再加工的热可逆交联聚合物。本论文的主要研究内容如下:(1)以市售环氧化天然橡胶(ENR)为基体,以含有Diels-Alder(DA)加合物结构的二羧酸双环戊二烯二甲酸(DCPDCA)为交联剂,通过羧基与环氧基的开环反应,构建了含有DA加合物结构/β-羟基酯键/氢键的多重热可逆交联网络。探究了DCPDCA在ENR基体中的混合分散特性、母炼胶配方、交联活性及交联胶样的力学性能和热塑再加工性能。结果表明,DCPDCA与ENR具有良好的相容性,能有效交联ENR;DCPDCA交联ENR橡胶拉伸强度达8.2 MPa,断裂伸长率达425%;橡胶在180℃加热产生粘性流动,重复热压加工三次后,拉伸强度仍达6.7 MPa,拉伸强度恢复率为82%。(2)制备了炭黑补强的DCPDCA交联ENR橡胶,发现当炭黑填充量为50 phr,DCPDCA用量为2 phr时,胶样拉伸强度达15.4MPa,断裂伸长率达386%;重复热压加工三次后,拉伸强度为11.4MPa,拉伸强度恢复率为74%;重复热压加工三次后,炭黑补强的DCPDCA交联ENR橡胶的交联密度略微下降、主链的热解温度没有明显变化。(3)以环氧化低密度聚乙烯(ELDPE)为基体,通过ELDPE的环氧基与癸二酸(SA)的羧基反应,制备了基于β-羟基酯键的热可逆交联低密度聚乙烯(TRCLDPE),然后在普通LDPE中加入TRCLDPE,制备了LDPE/TRCLDPE共混材料。探究了SA与ELDPE的相容性和交联活性,SA用量对TRCLDPE力学性能的影响,LDPE/TRCLDPE共混物的结晶性能以及常温和高温下共混物的力学性能和热塑加工性。结果表明,SA与ELDPE具有良好的相容性并能使ELDPE交联;当羧基/环氧基摩尔比为0.1时,TRCLDPE的弹性模量达105 MPa,拉伸强度达18.1 MPa;LDPE/TRCLDPE共混物能形成共晶,其力学性能明显优于LDPE,室温时,屈服强度由9.1 MPa提高至11.4 MPa,60℃时,屈服强度由4 MPa提高至5.2 MPa,80℃时,屈服强度由2.1 MPa提高至3.2 MPa,100℃时,屈服强度由0.7 MPa提高至1.7MPa。
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