金属Schiffbase(手性Schiffbase一般称为Salen)配合物的研究,在催化研究、生物化学、配位化学、超分子化学等领域具有十分重要的意义.该论文合成和表征了一系列新型金属Schiffbase配体及其配合物,并展开了金属配合物的分子识别研究,主要研究工作如下:一.新型金属Salen配合物的合成和性质表征1.合成了一水溶性的手性Salen Mn(Ⅲ)配合物和三个手性Salen Fe(Ⅲ)配合物,通过核磁共振波谱、元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱进行了表征,并考察了其圆二色光谱性质.2.合成了三个未见报道的链式双Salen配体和六个链式双核Salen金属(Fe,Co,Cu)配合物,通过核磁共振波谱、元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱进行了表征,并首次详讨论了手性配体及配合物的圆二色光谱性质.二新型二元Sehiff base配体及其金属配合物的合成和性质表征1.合成了由不同长度的烷基链桥连的4种新型链状二元Schiffbase配体和12个双核Schiff base(Ni,Cu,Zn)配合物,利用红外光谱,<1>HNMR,元素分析,紫外可见光谱进行表征,首次详细地讨论了化合物中烷基链长和溶剂性质对其构型的影响.2.合成了具有不对称结构的金属镍的四齿Schiff base配合物.三研究了水溶性的手性SalenMn(Ⅲ)对手性客体氨基酸(D-型和L-型)的分子识别行为首次详细讨论了手性主体SalenMn(Ⅲ)在水溶液中的电子吸收光谱和圆二色光谱性质.四不同主体Salen-Fe对咪唑及其衍生物的分子识别研究及其与2-乙-4-甲咪唑的逐级稳定常数的测定1用紫外-可见光谱滴定法考察了不同主体Salen-Fe对咪唑及其衍生物的分子识别行为,测定了识别过程的平衡常数和热力学参数,讨论了影响主客体配位能力的有关因素;系统地考察了主客体缔合反应的圆二色光谱性质.2用紫外-可见光谱滴定法测定了不同主体Salen-Fe与2-乙-4-甲咪唑(EMIm)的第一级和第二级稳定常数.圆二色光谱研究的结果表明.五双核主体Cio-(Salen Zn)<,2>对含氮客体小分子的分子识别研究1用紫外-可见光谱滴定法测定了主体Cio-(Salen Zn)<,2>与单齿客体咪唑(Im)、吡啶(Py)和双齿客体DABCO、吡嗪(pyrazine)间的缔合反应的配位数及热力学缔合常数.2采用分子动力学模拟退火构象分析方法,分别考察了主体及其与客体间形成缔合物分子的低能构象,详细讨论了主体双核锌配合物与客体DABCO间的键合构象,通过量子化学计算,集中讨论了配合物前沿轨道能量(HOMO)和(LUMO)与缔合物稳定性的关系,并对实验中主客体缔合时表现出的电子吸收光谱变化的性质作出合理解释.