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为解决化石燃料燃烧造成的环境污染问题,国家不断出台环境法规,对柴油等燃料中硫元素含量进行严格限制。研究开发深度加氢脱硫催化剂以解决柴油中硫化物超标问题迫在眉睫。近年来介孔材料引起了科学界的广泛关注,KIT-1具有独特的三维蠕虫状短孔道,相比于MCM-41的一维孔道有利于反应物和产物的扩散。本文采用水热合成法制备了ZSM-5/KIT-1 (ZK-1)介微孔复合分子筛以及多级孔纳米AlKIT-1双介孔分子筛,并以其作为载体,通过浸渍法负载活性金属Ni Mo制备高活性加氢脱硫催化剂。采用X射线衍射(XRD)、 NH3化学吸附(NH3-TPD)、N2物理吸附、扫描电镜(SEM)、吡啶吸附红外光谱(Py-IR)等手段对载体和催化剂的孔道结构、酸性以及表面活性物种进行了表征。并在模拟燃料油DBT和4,6-DMDBT的加氢脱硫反应中考察了催化剂的催化性能。本文分别以NiMo/ZK-1和NiMo/AlKIT-1为催化剂,考察了反应条件对催化剂在DBT和4,6-DMDBT的HDS反应中催化性能的影响。研究结果表明,HDS反应脱硫率随着温度和压力先升高后下降;脱硫率随着氢油比的增加先增加。同时反应条件也影响HDS的反应路径,低温高压条件下有利于反应沿着加氢(HYD)路径进行。本文以NiMo/ZK-1为催化剂,考察了金属原子比(Ni/Ni+Mo)对催化剂催化HDS反应脱硫率的影响。在对不同金属Ni/Ni+Mo制备的催化剂的反应评价中,催化剂脱硫率随着金属Ni/Ni+Mo增大先升高后降低,Ni/Ni+Mo=0.3时,催化剂达到最高活性,在温度320℃、压力3MPa, VH2/VOiI=300条件下,脱硫率可达97.4%,继续增大Ni/Ni+Mo,反应活性反而降低,这是由于过量的金属组分可能形成晶相物种,占据了部分载体孔道,不利于含硫化合物在催化剂孔道内反应。本文以多级孔AlKIT-1为载体制备NiMo/AlKIT-1催化剂,考察载体硅铝比对催化剂性能影响。研究结果表明,随着Si/Al增加,载体AlKIT-1的孔径、孔容和比表面积呈现先增加后逐渐降低的趋势,在Si/Al=30时达到最大值。NH3-TPD和吡啶吸附红外光谱表征结果表明,催化剂弱酸及中强酸中心较强,而强酸中心较弱,同时催化剂L酸中心明显多于B酸中心。催化剂催化反应脱硫率也随着Si/Al升高先增大后减小,在温度340℃、压力4MPa、VH2/VOiI=500条件下,载体Si/Al=30时催化剂脱硫率高达99%。