氮杂金属冠醚在磁学、光化学、电化学尤其是生物医药化学领域具有广阔的应用前景，成为化学家和生物化学家们的热点研究课题之一。迄今为止，含小π-π共轭体系氮杂金属冠醚的研究甚多，然而关于具有大π-π共轭稠环的氮杂金属冠醚的研究甚少，对其潜在的功能性质研究还不够深入。本文拟以3-羟基-2-萘甲酰肼（nhz）为母体合成了一系列配体，采用溶液法使其与Mn（III）、Fe（III）和Cu（II）盐配位，成功地合成了5个结构新颖的金属冠醚以及两个铜的二核、三核配合物，通过红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及TGA—DSC联用实验等对它们的结构、性质进行了探讨。所合成的化合物如下：（1）、[Fe₆（anhz）₆（DMF）₂（H₂O）4]3DMF2H₂O,（2）、[Mn6（pnhz）6（DMAC）6]2H₂O,（3）、[Mn₆（vnhz）₆（DMF）₆] DMF,（4）、[Fe₆（vnhz）₆（DMF）₆]3DMF,（5）、[Fe₆（vnhz）₆（DMF）₆],（6）、[Cu₂（snhz）₂Py₂],（7）、[Cu₃（thnhz）₂Py₅] Py H₂O（式中anhz为去质子化的N-乙酰-3-羟基-2-萘甲酰肼；pnhz为去质子化N-丙酰-3-羟基-2-萘甲酰肼；vnhz去质子化的为N-戊酰-3-羟基-2-萘甲酰肼；snhz为去质子化N-水杨缩-3-羟基-2-萘甲酰肼; thnhz为N-噻吩甲酰-3-羟基-2-萘甲酰肼）。X—射线单晶衍射实验表明：配合物1-5都是以[-M-N-N-]为结构单元的氮杂金属冠醚，分子结构中金属原子都存在两种不同的配位环境：Δ和Λ构型，这两种构型交替排列形成了两种五元螯合环和一种六元螯合环，从而促使了金属冠醚环的形成。成环金属均以扭曲的八面体MN₂O₄构型配位且每三个间位金属原子组成一个平行等边三角形。等边三角形中心对应有一个椭球型空腔，不同金属冠醚的腔体大小也有差别。配合物6为双核结构，两个水杨基上的酚羟基O（O3和O3A）与Cu1和Cu1A桥接，使铜呈现出畸变的NO₅八面体配位构型，形成平行四边形；配合物7为三核结构，以Cu（II）离子为中心，以配体为桥将三个Cu（II）离子连接起来，形成线形结构。红外谱图表明，当nhz衍生物与Cu、Mn、Fe结合成配合物后，nhz衍生物上的功能团峰具有向低波数方向蓝移的趋势。紫外—可见光谱以粉末形式的固体漫反射测得，配体在400-500nm没有吸收峰，当与过渡金属Cu、Mn、Fe配位后，配合物在这个区域内存在弱的较宽的低能量谱带吸收，归属为电子从金属跃迁到配体的M d（π）→L（π*）吸收，即为MTLC。配体的荧光光谱表明，其最佳激发波长都在近紫外光区，而最佳发射波长却从近紫外光区红移至可见光区，且随着配体的共轭体系和刚性的增大，电子发射光谱红移范围逐渐增大。当与过渡金属Cu、Mn、Fe配位后，除配合物6,7有很强烈的荧光外，氮杂金属冠醚1-5几乎没有荧光出现，可能是因为成环后电子环流的产生导致荧光猝灭。通过TGA–DSC联用分析可以发现nhz衍生物与金属配位后，其熔点提高，热稳定性大大增强。