【摘 要】
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环氧丙烷是重要的有机化工原料,其需求量在逐年增加,现有的环氧丙烷生产技术随着环境保护要求的提高而受到挑战.丙烯直接气相氧化合成环氧丙烷因其原子经济性和环境友好而日
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环氧丙烷是重要的有机化工原料,其需求量在逐年增加,现有的环氧丙烷生产技术随着环境保护要求的提高而受到挑战.丙烯直接气相氧化合成环氧丙烷因其原子经济性和环境友好而日益受到人们的关注.因此,开展以分子氧直接氧化丙烯制环氧丙烷催化剂的研究具有十分重要的意义.该文以分子筛作为载体材料,选择对乙烯气相环氧化具有较高活性的Ag和间接氧化法对丙烯环氧化具有较高活性的MoO<,3>作为活性组分,制备了系列负载型Ag-MoO<,3>催化剂,并选择合适的助剂对催化剂进行改性,详细考察了载体、活性组分含量、反应操作条件、改性剂等对催化剂环氧化性能的影响.采用XRD、NH3-TPD、BET比表面积测试等表征技术研究了催化剂的表面酸性等,并把催化剂的表征结果与其环氧化性能进行了关联.结果表明,在以分子筛为载体的负载型Ag-MoO<,3>催化剂中,MCM-41是最适宜的载体,Ag和MoO<,3>分别作为活性组分和助剂,其含量对催化剂性能有明显影响,最佳含量分别为大约20.0wt%和5.0wt%.较低的反应温度有利于PO选择性的提高.采用NaCl等碱金属、碱土金属氯化物作为20%Ag-5%MoO<,3>/NaZSM-5催化剂的改性剂,系统考察了碱金属氯化物对催化剂环氧化性能的影响.结果表明,经过改性的催化剂有更高的选择性,且不同氯化物对催化剂性能的影响存在着显著差别.助剂NaCl的最适宜含量应控制在0.1wt%左右.以0.1wt%的负载量,助剂对丙烯环氧化性能的影响顺序为:LiCl>SrCl<,2>≈KCl>CaCl<,2>>MgCl<,2>≈BaCl<,2>>CsCl.用LiCl溶液对NaZSM-5分子筛进行离子交换,系统考察了各种离子交换条件对催化剂性能的影响.结果表明,交换温度、交换时间、交换阳离子的溶液浓度、交换次数均对由此制得的催化剂的环氧化性能有很大影响.通过交换条件的优化可以使Li<+>与ZSM-5分子筛交换完全.用200Ag-5%MoO<,3>/Li-ZSM-5催化剂,在350℃和空速7500h<-1>的条件下,PO的选择性为85.3%,O<,2>的转化率为0.5%.
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