【摘 要】
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“十一五”之后,煤制烯烃作为新兴煤化工项目备受瞩目,其中甲醇制烯烃(MTO)是煤制烯烃最为核心的工艺过程。近几年来,随着MTO工业化装置陆续建设和开工,其所生产的PE和PP所占市场份额日益扩大,如何保障MTO装置长周期运行的问题也逐渐令人关注。MTO工艺主要包括MTO反再系统和MTO水系统,而影响MTO水系统长周期运行的主要因素有急冷水系统固含量高和水洗水系统结蜡,其中MTO结蜡问题是目前MTO工
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“十一五”之后,煤制烯烃作为新兴煤化工项目备受瞩目,其中甲醇制烯烃(MTO)是煤制烯烃最为核心的工艺过程。近几年来,随着MTO工业化装置陆续建设和开工,其所生产的PE和PP所占市场份额日益扩大,如何保障MTO装置长周期运行的问题也逐渐令人关注。MTO工艺主要包括MTO反再系统和MTO水系统,而影响MTO水系统长周期运行的主要因素有急冷水系统固含量高和水洗水系统结蜡,其中MTO结蜡问题是目前MTO工业装置普遍存在的问题。目前处理MTO结蜡的措施主要是注二甲苯等萃取剂进行洗涤,而二甲苯属于低毒化学品,这增加了装置运行风险。本论文主要研究MTO清蜡,筛选出可取代二甲苯作为MTO清蜡萃取剂的药剂。本文通过采集工业装置现场的MTO蜡块,经溶解、蒸发、提纯得到MTO蜡状物,通过气相色谱仪研究分析MTO蜡状物的组成,分析结果表明MTO蜡状物主要是芳香烃化合物,以六甲基苯为主,MTO蜡状物具有高熔点、高沸点、不溶于水和密度略高于水的特点。本文还从MTO反应机理、原料等方面入手,研究MTO结蜡的反应机理,同时对比油品结蜡、柴油结蜡、甲醇结蜡的情况,找出MTO结蜡与它们的相同和不同之处,研究结果表明影响MTO蜡生成量的主要因素是MTO反应条件和回炼物,而原料组成的影响较小;影响MTO蜡的生产速率的主要因素是环境温度,微粒和流量;而水系统的pH值对蜡生成量和生成速率影响均较小。本文利用相似相溶原理,选取醋酸酯类、石油醚类、重质芳烃、溶剂油等4种类型的化工产品与二甲苯进行溶解MTO蜡状物的实验室试验,筛选出清蜡性能与二甲苯相近的药剂C9芳烃溶剂油;然后在实验室中检测筛选出的新型清蜡萃取剂在不同条件下的清蜡效果,试验结果表明新型清蜡萃取剂C9芳烃溶剂油对MTO蜡状物的溶解萃取性能随温度降低而降低,随萃取时间降低而降低,随浓度降低而降低。通过C9芳烃溶剂油与二甲苯的性质相比,新型清蜡萃取剂具备较好的操作安全性,毒性较小,成本较低,是一种可以取代二甲苯的良好萃取剂。本文搭建小试装置,模拟工业装置的换热器考察新筛选的MTO清蜡萃取剂与二甲苯在小试装置的清蜡效果,试验结果表明10%浓度的萃取剂在40℃下通过循环洗涤可以有效去除MTO蜡状物,具备工业应用的条件。新型清蜡萃取剂在工业化试用过程中,能够有效的去除换热器管束的蜡状物,提高换热器的换热效率,也能有效洗涤水洗塔塔盘的蜡状物,降低水洗塔压差,外排水满足后续水处理系统要求。
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