苄基卤化物的醚化反应研究

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本文研究了过渡金属盐及其在离子液体当中催化苄基卤化物的醚化反应,并进行了工艺优化改进。首先,该论文证实了多种过渡金属盐都可用来直接催化氯化苄的醚化反应,经试验得出Cu1+(Cu2+), Zn2+)的催化效果较为理想,其中ZnSO4和FeSO4催化时,反应速率最大,收率最高,效果最好。其次,经过单因素实验和正交实验得到ZnSO4和FeSO4催化醚化反应的最佳工艺条件。ZnSO4催化的最佳工艺条件为:n(氯化苄):n(ZnSO4):n(无水甲醇)=1:0.7:13(摩尔比),反应温度为106℃,回流反应7h,目标产物甲基苄基醚的收率为93.7%;FeSO4催化的最佳工艺条件为:n(氯化苄):n(ZnSO4):n(无水甲醇)=1:0.8:13(摩尔比),反应温度为104℃,回流反应9h,收率为92.8%。再次,根据最佳工艺条件,采用这两种催化剂催化一系列苄基卤化物与不同活性的醇反应,结果表明大多数苄基卤化物均可生成相应的苄基醚,其中供电基取代的苄基卤化物会提高反应速率和收率,而吸电基则恰恰相反,但若芳环上带有的供电基过干活泼时(例如甲氧基),会生成大量副产物。最后,使用离子液体作为绿色溶剂和催化剂,与过渡金属盐共催化氯化苄的醚化反应。离子液体可以提高醚化反应收率,缩短反应时间,并经多次重复后,不影响催化效果。本文选用了常规咪唑类离子液体,新型联咪唑类离子液体以及温控两相PEG型离子液体,都获得了较好的结果,其中新型联咪唑离子液体配位的乙酸铜配合物对醚化反应的催化效果最好,经过单因素实验分析,最佳工艺条件为:n(氯化苄):n(离子液体催化剂):n(无水甲醇)=1:0.3:5,反应温度为95℃,回流反应4h,收率为92.7%。该离子液体催化剂可以循环使用7次,具备绿色催化剂的优点。
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